氧化态为＋Ⅱ的铁、钴、镍的盐，在性质上有许多相似之处。它们与强酸形成的盐，如硝酸盐、硫酸盐、氯化物和高氯酸盐等都易溶于水，并且在水中有微弱的水解使溶液显酸性。它们的酸盐、磷酸盐、硫化物等弱酸盐都难溶于水。

       它们的可溶性盐类从溶液中析出时，常带有相同数目的结晶水。例如，它们的硫酸盐都含7个结晶水为MⅡSO4·7H2O（M＝Fe、Co、Ni）。又如硝酸盐常含6个结晶水为MⅡ（NO3）2·6H2O。

       这些元素的＋Ⅱ水合离子都显一定的颜色，这和它们的M2+离子具有不成对的d电子有关。如［Fe（H2O）6］2+为浅绿色，［Co（H2O）6］2+为粉红色，［Ni（H2O）6］2+为亮绿色。当从溶液中析出结晶时，这些水分子成结晶水共同析出，所以它们的盐也有颜色。但无水盐却有不同的颜色如Fe2+为白色，Co2+为蓝色，Ni2+为黄色。

       铁、钴、镍的硫酸盐都能与碱金属或铵的酸盐形成复盐。如硫酸亚铁铵（NH4）2 SO4·FeSO4·6H2O，俗称摩尔盐。

       常见的氧化态为＋Ⅱ的盐有硫酸亚铁、氯化钴（Ⅱ）和硫酸镍（Ⅱ）等，下面分别作简单介绍。

       硫酸亚铁：它是比较重要的亚铁盐。将铁屑与硫酸反应，然后将溶液浓缩，冷却后就有绿色的FeSO4·7H2O晶体析出，俗称绿矾。工业上绿矾往往是一种副产品，如在用硫酸法分解钛铁矿制取TiO2生产中，以及用硫酸清洗钢铁表面所得的废液中都可以得到副产品FeSO4·7H2O。

Fe＋H2SO4＝FeSO4＋H2↑

       FeSO4·7H2O加热失水可得无水的FeSO4（白色），强热则分解成Fe2O3和硫的氧化物。

2FeSO4＝（△）Fe2O3＋SO2＋SO3

       绿矾在空气中可逐浙风化而失去一部分水，并且表面容易氧化为黄褐色碱式硫酸铁（Ⅲ）Fe（OH）SO4。

4FeSO4＋2H2O+O2＝4Fe（OH）SO4

       因此，亚铁盐在空气中不稳定，易被氧化成铁（Ⅲ）盐。在酸性介质中，Fe2+较稳定，而在碱性介质中立即被氧化。因而在保存Fe2+盐溶液时，应加入足够浓度的酸，必要时应加入几颗铁钉来防止氧化。但是，即使在酸性溶液中，有强氧化剂如KMnO4、K2Cr2O7、Cl2等存在时，Fe2+也会被氧化成Fe3+。

6FeSO4＋K2Cr2O7＋7H2SO4＝3Fe2（SO4）3＋Cr2（SO4）3＋K2SO4＋7H2O

10FeSO4＋2KMnO4＋8H2SO4＝5Fe2（SO4）3＋2MnSO4＋K2SO4＋8H2O

2FeCl2＋Cl2＝2FeCl3

因此，亚铁盐在分析化学中是常用的还原剂，但通常使用的是它的复盐硫酸亚铁铵，它比録矾稳定得多。

       硫酸亚铁与鞣酸反应可生成易溶的鞣酸亚铁，由于它在空气中易被氧化成黑色的鞣酸铁，所以可用来制蓝黑墨水。此外，绿矾可用于染色和木材防腐方面，在农业上还可作杀虫剂，用硫酸亚铁浸泡种子，对防治大麦，元麦的黑穗病和条纹病效果较好。

       硫酸镍：可利用金属镍与硫酸和硝酸的反应制得。

2Ni＋2HNO3＋2H2SO4＝2NiSO4＋NO2＋NO＋3H2O

也可将氧化镍（Ⅱ）或碳酸镍（Ⅱ）溶于稀H2SO4中制取硫酸镍（Ⅱ）。NiSO4·7H2O是绿色结晶，大量用于电镀和催化剂。同样，钴的氧化物或碳酸盐溶于稀疏酸中，也可得到CoSO4·7H2O，它是红色结晶。前已指出，硫酸钴（Ⅱ）、硫酸镍（Ⅱ）都可以和碱金属或铵的硫酸盐形成复盐，如（NH4）2SO4·NiSO4·6H2O。

       二氯化钴和二氯化镍：铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）的卤化物中比较重要的是钴和镍的二氯化物。

       钴或镍与氯直接反应可得二氯化钴和二氯化镍。二氯化钴由干盐中结晶水数目不同而呈现不同颜色，它们的相互转变温度和特征颜色如下：

无水二氯化钴溶于冷水呈粉红色。做干燥剂用的硅胶常含有CoCl2，利用它在吸水和脱水而发生的颜色变化，来表示硅胶的吸湿情况。当干燥硅胶吸水后，逐渐由蓝色变为粉红色。再生时，可在烘箱中受热，又失水由粉红色变为蓝色，可重复使用。

       二氯化镍与二氯化钴同晶，在1266K时升华，它的水合物和转变温度为：

这些水合物都是绿色晶体，无水盐为黄褐色。NiCl2在乙醚或丙酮中的溶解度比CoCl2小得多，利用这一性质可分离钴和镍。