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氧化二氮N₂O


铜臭 / 2022-07-25

 1.氧化二氮N₂O

  加热硝酸銨,即得氧化二氮:
  NH₄NO₃=N₂O+2H₂O       Q=8千卡
分解作用杓在170°C开始。由于作用时放热,故加热应适时停止,而且用量不宜太多,以防止作用刚烈以致爆炸(见前节銨盐)。它是无色气体,具有微弱好阳的臭味并有甜味。吸入少量,可以发生特殊的麻醉状态,而使痛的成觉减輕。因此,这气被称为“笑气”,并且有时在外科手术上用作麻醉剂。不过,氧化二氮不能椎持呼吸作用,人在其中将被窒息,故它作上述用途时必须与氧混合使用。
  在常温时,氧化二氮比較稳定而不活潑,故不与臭氧、卤素、砒金属等起反应。在高温时,它即分解,反应如下:
  2N₂O=2N₂+O₂
这时它的作用像一个相当强的氧化剂,可以与肫氧一样地功燃, 可以氧化碱金屬和若干碳化合物。它溶于水和碱溶液,但不形成次硝酸和次硝酸盐,因此,它不是次硝酸的酐。
  氧化二氮的秸构式为


它与二氧化碳分子內的电子排列相同,因此,这两个化合物的物理性质可以相互比拟,在固态时,晶型也相同。
2.氧化氮NO
  在通常条件下,不能直接由元素合成氧化氮。仅在1200°C时才开始发生下列可逆反应:
  N₂+O₂=2NO     Q=-43.2千卡
下表列出,在不同温度时,在平衡中NO的体积百分数。由表可
表13-5 N₂+O₂=2NO反应的平衡
温度°C 1500 2000 2500 2900 3200 4200
体积百分数 0.1 0.61 1.79 3.2 4.43 10
見,在1500°左右,氧化氮合成反应的平衡仍然是几乎完全移向方程式的左边,而且平衡的建立非常慢,約需30小时。在較高的溫度时,不仅生成較多的NO,并且达到平衡状态所需时間要快得多。因此,在打雷的时候大气中常有NO产生。在工业上是将混合气体通过电弧,使在4000°左右达到平衡,然后极迅速地加以冷却,以防止混合物内NO含量的降低。
  現在所用的較好的方法是在500°以上,以鉑作接触剂使氨氧化,其反应为
  4NH₃+5O₂=4NO+6H₂O
若无接触剂存在,則氨仅氧化为氮。
  虽然氧化氦是一个强烈的吸热化合物,但在平常条件下,它是稳定的。在实驗室内,氧化氮通常是用不很濃的硝酸与銅作用而制得,其反应为
  3Cu+8HNO₃=3Cu(NO₃)₂+2NO+4H₂O
氧化氦是无色气体,在水中的溶解度比較小,而且与水不起化学变化。它所含的氧在不很高的温度下很难分解出来,因此,它不助燃。但在高温时,它就有氧化作用,例如磷、鎂等在其中能燃燒。在常溫时,它与氧化剂可发生作用,如高錳酸、次氯酸等可将它氧化为硝酸;氧与它化合为二氧化氮;卤素和它化合为亚硝酰卤素: 
  3MnO₄⁻+5NO+4H⁺→3Mn⁺⁺+5NO₃⁻+2H₂O
  2NO+O₂=2NO₂
  2NO+Cl₂=2NOCI
它还可以作为一个中性粗分与許多金屬盐秸合。例如,它与FeSO₄在溶液内形成深棕色的硫酸亚硝基铁", [Fe(NO)]SO₄。加热时,NO即自溶液内完全逸出。溶解于浪硫酸的硫酸銅也与NO形成这种不稳定的亚硝基化物。这类組成簡单的亚硝基化合物只存在于溶液中。若干較复杂的化合物則較为稳定,例如五氰亚硝基貉铁"酸鈉Na₂[Fe(CN)₅NO]是一种稳定的暗紅色秸晶的盐。
  氧化氮分子内的电子数为奇数。这类奇电子化合物,为数不多,而氧化氮的性质与其他奇电子化合物有所不同。一般奇电子分子皆有色,但氧化氮在气态时为无色,虽然它在液态和固态时显藍色。它在气态时也不显聚合作用;在液态和固态时有双聚分子(NO)₂存在。这些特性和它的化学性质皆表明氧化氦的結构特殊。它的电子构型可能有两种:

式(I)表示氮原子和氧原子是以三个键相连接,其中一个为三电子键。在氧化氮聚合为双聚分子时,这种三电子键即拆开成为如式(I)构型的分子,从而产生双聚分子:

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