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亚硝酸钠的生产方法及用途


一个平凡的化学人 / 2018-07-10

亚硝酸钠

Sodium nitrite

    分子式:NaNO2

    分子量:69.00

    1.亚硝酸钠的生产方法

   (1)吸收法:硝酸和硝酸盐生产中排出的尾气中含有少量NO和NO2,工业上常用纯碱或烧碱溶液吸收而得中和液,然后利用NaNO2NaNO3的溶解度不同,而将其分开。

   (2)将硝酸钠溶化后,加入铅片,加热,硝酸钠即被还原为亚硝酸钠:

NANO3+Pb→NANO2+Pbo

    2.亚硝酸钠用途  用于涤纶及丙纶生产中,清洗纺丝组件或计量泵的盐浴。硝酸钠和亚硝酸钠在高温时放出的原子氧有强氧化作用,与聚合体中的磯反应,使其断链,把大分子变成小分子,最终分解聚合体而起清洁作用。亚硝酸钠在此起着降低硝酸钠浓度的缓冲作用。

    广泛用作防锈剂,用于制药物、偶氮染料等。还用于印染等方面。

   3.亚硝酸钠的质量指标  HG1--525-67(适用于硝酸生产中尾气回收制得的NaNO2

 

指标名称
一级品 二级品
亚硝酸钠含量(干基) % ≥99.0 ≥98.0
硝酸钠含量(干基) % ≤0.9 ≤1.9
水分 % ≤2.0 ≤2.5
水不溶物含量(干基) % ≤0.05 ≤0.10
外观   微带淡黄色的白色结晶

    4.亚硝酸钠的物理化学性能

    外观:白色或微黄斜方晶体,吸湿性很强。

    固体比重(D40):2.168

    水溶液比重:如下表。

 

重量(%) 1 2 4 6 8 10 12 14 16

比重(D420)

波美度(°Be)

1.0058

0.8

1.0125

1.8

1.0260

3.7

1.0397

5.5

1.0535

7.4

1.0675

9.2

1.0816

10.9

1.0959

12.9

1.1103

14.4

 

18 20

1.1248

16.1

1.1394

17.7

    熔点:271℃
    沸点:320

    比热:60℃                 0.235cal/g・

          200°C               0.277 cal/g·

          161(最高值)      0.548cal/g·

   溶解热:1 mol NANO2溶于250mo'水中,-3.513kcal/mol
    生成热:固体一85.9kcal/mol
    热稳定性:常温下在空气中氧化极为缓慢。晶体亚硝酸钠在160~162间有一转化点,此时膨胀性、导电性、比热等物理性质均发生变化。加热到320以上分解放出N2、O2、NO,最终生成Na20。
    溶解性:溶于水(见水中溶解度表)和液氨中。水溶液呈碱性(pH=9)。溶于乙醚:20,0.3g/100ml。溶于乙醇中:3g/100ml溶于甲醇:20,4.4g/100ml
    水中溶解度:如下表。

 

温度℃ 0 10 15 20 30 40 50 80 100
溶解度(g/100g水) 72.1 78.0 81.5 84.5 91.6 98.4 104.1 132.6 163.0

    毒性:二级无机氧化剂。危规号23021。有毒,与有机物放置起易燃烧和爆炸,燃烧时发出有毒和刺激性过氧化氮及氧化氮气体。
    一氧化氮不是刺激剂,但它容易被氧化成二氧化氮而产生刺激作用。急性中毒:二氧化氮生物活性大,毒性为一氧化氮的4~5倍,急性毒性主要引起肺水肿、化学性肺炎和化学性支气管炎。慢性中毒:长期接触微量的氧化氮类气体,除了对上呼吸道粘膜的刺激引起
慢性喉炎、支气管炎外,有的人还有神经衰弱症状,例如头昏、头痛、无力、失眠及食欲减退等。

    车间空气中最高允许浓度(换算成NO2)为5mg/m3

    5.亚硝酸钠的包装及贮运  用三层(其中两层之间涂有沥青)牛皮纸袋或塑料袋,外套麻袋包装,每袋净重50kg。也可装入铁桶内,铁桶内应衬有或涂有防腐层

     是一种强氧化剂,贮运中中要防热防湿,贮存时不要与有机物放置一起,以免引起燃烧和爆炸。

     应装在铁路棚车或其它帘篷盖的交通工具运输,以防雨雪。

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名:亚硝酸钠

化学品英文名:sodium nitrite

化学性质:亚硝酸钠是亚硝酸根离子与钠离子化合生成的无机盐,分子式NaNO2,分子量69,为白色至浅黄色粒状、棒状或粉末。有吸湿性。加热至320℃以 上分解。有毒,在空气中慢慢氧化为硝酸钠。遇弱酸分解放出棕色三氧化二氮气体。 溶于1.5份冷水、 0.6份沸水,微溶于乙醇。水溶液呈碱性,pH约9。相对密度2.17。熔点 271℃。有氧化性,与有机物接触能燃烧和爆炸,其中氮的氧化数为+Ⅲ。无色或黄色晶体,相对密度为2.168(0℃),熔点为271℃,320℃时分解。易溶于水,其水溶液因亚硝酸根水解呈碱性。亚硝酸钠既具有氧化性又具有还原性,以氧化性为主。在酸性溶液中主要表现为氧化性,在碱性溶液中或遇强氧化剂时表现为还原性,跟硫、磷、有机物等摩擦或撞击可引起燃烧或爆炸。亚硝酸钠在空气中放置可与其中的氧气反应,逐渐生成硝酸钠:NaNO2+1/2O2=NaNO3。当用强酸酸化亚硝酸钠溶液时,生成亚硝酸。亚硝酸很不稳定,易分解为二氧化氮、一氧化氮和水。亚硝酸根中的氮原子和氧原子均具有孤对电子,具有形成配位键的能力,故亚硝酸根可作为配体,与很多金属离子形成配位化合物。亚硝酸钠具有毒性,为致癌物质,使用时须加注意。它被大量用于印染工业和有机合成中。亚硝酸纳由硝酸钠与铅共热而制得:NaNO3+Pb=NaNO2+PbO。反应后得到的混合物用热水处理,过滤除去不溶性的氧化铅,浓缩、结晶,可得到亚硝酸钠晶体。属强氧化剂又有还原性,在空气中会逐渐氧化,表面则变为硝酸钠,也能被氧化剂所氧化;遇弱酸分解放出棕色二氧化氮气体;与有机物、还原剂接触能引起爆炸或燃烧,并放出有毒的刺激性的氧化氮气体;遇强氧化剂也能被氧化,特别是铵盐,如与硝酸铵、过硫酸铵等在常温下,即能互相作用产生高热,引起可燃物燃烧。有氧化性,与有机物接触能燃烧和爆炸,并放出有毒和刺激性的过氧化氮和氧化氮的气体。亚硝酸钠常用于鱼类、肉类等食品的染色和防腐。纯净的亚硝酸钠是一种白色至浅黄色晶体。它有非常好的水溶性和吸湿性,水溶液呈弱碱性,pH约为9,易溶于液氨,微溶于乙醇、甲醇、乙醚等有机溶剂。亚硝酸钠有咸味,被用来制造假的食盐。在空气中,亚硝酸钠会被缓慢氧化成硝酸钠(NaNO3),后者是一种强氧化剂。亚硝酸钠遇有机物易发生爆炸。 亚硝酸钠也被用于以下领域:生产重氮化合物染料、亚硝基化合物和其它有机化合物;纤维纺织品的染色和漂白;照相;作实验室中的抗腐蚀剂;作金属涂层中的添加剂;生产橡胶。它的10%水溶液也被用于电镀。亚硝酸钠同样被用于人或动物的血管扩张、支气管扩张药物中,甚至可以用于氰化物的解毒。

化学用途:亚硝酸钠用作媒染剂、漂白剂、金属热处理剂、电镀缓蚀剂,医药上用作器械消毒剂、防腐剂、分析试剂、氧化剂和重氮化试剂,还用于亚硝酸盐和亚硝基化合物的合成,用于冰染染料、硫化染料、直接染料、酸性染料、分散染料、碱性染料、助染剂、H发孔剂的生产。也用于生产氨基偶氮苯、对位氨基苯酚等中间体。还用于有机颜料生产,如银珠R、鲜艳大红、大红粉、烛红、甲苯胺紫红、猩红色淀、立索尔大红、紫酱色淀CK等。医药工业用于制造乙胺嘧啶、氨基吡啉等。用于生产香兰素。用作丝绸和亚麻的漂白。织物染色的媒染剂。还用于金属热处理和电镀缓蚀剂。用于切削油、润滑油、抗冻液、液压系统。色层分析。点滴分析用以定汞、钾和氯酸盐。重氮化试剂。亚硝化试剂。土壤分析。肝功能试验中测定血清胆红素。

生产方法:吸收法将稀硝酸生产过程中排出的含硝尾气中一氧化氮和二氧化氮的比例调节到使中和液的亚硝酸钠和硝酸钠的重量比在8以下。然后把含硝尾气从吸收塔底部通人,纯碱溶液从吸收塔的顶部喷淋下吸收气体中的氧化氮,生成中和液。当中和溶液的相对密度为1.24~1.25、碳酸钠含量为3~5g/L时,进行蒸发浓缩、冷却结晶至50~70℃析出亚硝酸钠结晶,再经离心分离,制得亚硝酸钠成品。其Na2CO3+NO+NCl2→2NaNO2+CO2↑Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2↑经离心分离出的母液,用作生产硝酸钠的原料。

使氨气氧化产生氧化氮气体,用氢氧化钠或碳酸钠溶液吸收。用铅还原硝酸钠,加热熔化硝酸钠,加少量金属铅,搅拌并继续加热至铅全部氧化。生成的块状物边冷却边分成小块,用热水萃取生成的氧化铅数次。通入二氧化碳气体使生成碳酸铅沉淀,经过滤,用稀硝酸准确中和滤液后,蒸发、浓缩析出亚硝酸钠结晶。经吸滤,用乙醇洗涤后干燥,再重结晶精制而得。

用烧碱溶液或纯碱吸收硝酸或硝酸盐生产中排出的含有少量NO和NO2的尾气,尾气中NO/NO2的比例要调节至使中和液中NaNO2与NaNO3的质量之比在8以下,在吸收过程中中和液应避免出现酸性,以免腐蚀设备。当中和液的相对密度为1.24~1.25,纯碱含量为3~5g/L时送去蒸发,在132℃时吸收液蒸发浓缩,然后冷至75℃,析出亚硝酸钠呈结晶,再经分离、干燥即得产品。Na2CO3+NO+NO2→2NaNO2+CO2↑。

吸收法将稀硝酸生产过程中排出含硝尾气从吸收塔底部通入,20%~30%食用碳酸钠溶液从塔顶喷淋下来以吸收尾气中的氮氧化物,生成中和液,当中和溶液的相对密度为1.24~1.25、碳酸钠含量为3~5g/L时,加入除砷剂和除重金属剂净化,过滤除去砷和重金属等杂质,精制溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥,制得食用亚硝酸钠成品。其Na2CO3+NO+N02→2NaNO2+CO2↑Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2↑经离心分离出的母液,用作生产食用硝酸钠的原料。

含量分析

GB1907-92法1+5、1+29无还原性硫酸的制备按照比例将硫酸加至水中,混匀后加热至70℃左右,滴加0.1mol/L高锰酸钾溶液,至溶液呈微红色为止,冷却后即可使用。0.1mol/L草酸钠溶液的配制取草酸钠6.7g,溶于“1+29克还原性硫酸”300ml中,用水定容至1000ml。测定手续取试样2.5~2.7g(称准至0.0002g),溶于水后,移入500ml容量瓶中,用水定容并混匀。经滴定管将40ml0.1mol/L高锰酸钾溶液加于300ml锥形瓶中,用移液管移人试样液25ml,再加10ml无还原性硫酸溶液,将溶液加热至40℃,经移液管加入0.1mol/L草酸钠溶液10ml,加热至70~80℃,再用0.1mol/L高锰酸钾溶液滴定至呈微红色并保持半分钟不消失。式中c——高锰酸钾标准溶液的浓度,mol/L;V——加入和滴定用KMnO4标准溶液的总体积,ml;c1——草酸钠标准溶液的浓度,mol/L;V1——草酸钠标准溶液的体积,ml;G一试样质量,g;x——按本标准测得的干燥失重含量,%;0.0345——亚硝酸钠的毫摩尔质量,g。FAO/WHO(1995)法取在硅胶上预经干燥4h后的试样1g(称准至mg)。移入100ml容量瓶,用水定容。吸取该液10.0ml,移入由0.1mol/L高锰酸钾50.0ml、水100ml和硫酸5ml组成的混合液中,温热至40℃,静置5min,加0.1mol/L草酸25.0ml。将混合液加热至约80℃,用0.1mol/L高锰酸钾滴定。式中x——所耗高锰酸钾的体积,ml;w——试样质量,g。

企业名称:西陇化工股份有限公司

生产企业地址:广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064传 真: 0754-82481768

企业应急电话:

电子邮件地址:

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品            混合物

有害物成分浓度CAS No.

亚硝酸钠7632-00-0

第三部分 危险性概述

危险性类别:第5.1类 氧化剂

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收

健康危害:亚硝酸钠作用为麻痹血管运动中枢、呼吸中枢及周围血管;形成高铁血红蛋白。急性中毒表现为全身无力、头痛、头晕、恶心、呕吐、腹泻、胸部紧迫感以及呼吸困难;检查见皮肤粘膜明显紫绀。严重者血压下降、昏迷、死亡。

接触工人手、足部皮肤可发生损害。

环境危害:对环境有害。

燃爆危险:助燃。与可燃物混合能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。

吸  入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。

食  入:饮足量温水,催吐。就医。

第五部分 消防措施

危险特性:亚硝酸钠为无机氧化剂。与有机物、可燃物的混合物能燃烧和爆炸,并放出有毒和刺激性的氧化氮气体。与铵盐、可燃物粉末或氰化物的混合物会爆炸。加热或遇酸能产生剧毒的氮氧化物气体。

有害燃烧产物:无意义。

灭火方法:本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

灭火注意事项及措施:消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。切勿将水流直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使水进入包装容器内。小量泄漏:用洁净的铲子收集泄漏物,置于干净、干燥、盖子较松的容器中,将容器移离泄漏区。大量泄漏:泄漏物回收后,用水冲洗泄漏区。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。避免产生粉尘。避免与还原剂、活性金属粉末、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过75%。包装要求密封,不可与空气接触。应与还原剂、活性金属粉末、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值:

MAC(mg/m3): 未制定标准PC-TWA(mg/m3): 未制定标准

PC-STEL(mg/m3): 未制定标准TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法:火焰原子吸收光谱法。

工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护:空气中浓度较高时,应该佩戴过滤式防尘呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿密闭型防毒服。

手 防 护:戴橡胶手套。

其他防护:工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状:白色或淡黄色细结晶,无臭,略有咸味,易潮解。

pH值: 无意义熔点(℃): 271

沸点(℃): 320(分解)相对密度(水=1): 2.17

相对蒸气密度(空气=1): 无资料临界压力(MPa): 无意义

辛醇/水分配系数: 无资料闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 无意义爆炸下限[%(V/V)]: 无意义

爆炸上限[%(V/V)]: 无意义

溶解性:易溶于水,微溶于乙醇、甲醇、乙醚。

主要用途:亚硝酸钠用于染料、医药等的制造,也用于有机合成。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性:稳定

禁配物:强还原剂、活性金属粉末、强酸、铵盐、可燃物粉末或氰化物。

避免接触的条件:受热。

聚合危害:不聚合

分解产物:氮氧化物。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性:

LD50:

大鼠经口LD50(mg/kg): 180小鼠经口LD50(mg/kg): 175

兔经口LD50(mg/kg): 186

LC50:

大鼠吸入LC50(mg/m3): 5.5 mg/m3/4H 

刺激性:

致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌属250 ug/皿。程序外DNA合成:人HeLa 细胞6 mmol/L。DNA抑制:人成纤维细胞2000 ppm。DNA损伤:小鼠淋巴细胞105 mmol/L。细胞遗传学分析:猴肝265 mg/L。

致畸性:大鼠孕后10-19天,腹膜腔内给予最低中毒剂量(TDLO)400mg/kg,致中枢神经系统发育畸形,血液和淋巴系统发育畸形(包括脾和骨髓)。小鼠多代经口给予最低中毒剂量(TDLO)480mg/kg,致泌尿生殖系统发育畸形。

致癌性:大鼠经口给予最低中毒剂量(TDL0)2190 gm/kg/2Y(连续性),按照 RTECS 标准可致胃肠道肿瘤。小鼠经口给予最低中毒剂量(TDL0)2149 mg/kg,按照 RTECS 标准可致肺、胸部或呼吸道肿瘤。大鼠经口给予91 gm/kg/2Y(连续性),可致皮肤及附属组织肿瘤、睾丸肿瘤。大鼠经口给予100 gm/kg/2Y(间断性),致肝肿瘤。大鼠经口给予27300 mg/kg/273天(连续性),致肾、输尿管、膀胱肿瘤。

第十二部分  生态学资料

生态毒性:

生物降解性:

非生物降解性:

其他有害作用:该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质:危险废物

废弃处置方法:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

废弃注意事项:把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。

第十四部分 运输信息

危险货物编号:51525

UN编号:1500

包装类别:Ⅲ类包装

包装标志:氧化剂

包装方法:两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。

第十五部分 法规信息

法规信息:下列法律法规和标准,对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定:

  中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过);

  中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过);

  中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过);

  危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过);

  安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过);

  常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92);

  危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间:  2020年3月30日

填表部门:      研发部

数据审核单位:https://www.999gou.cn/

修改说明:       暂无


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