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离子型氢化物


实验室k / 2018-07-18

    氢是最简单也是最特殊的原子,它的1s轨道只有一个电子,处于半充满状态。因此,一般将它归为ⅠA族;同时,它也能像卤素那样形成-1价的化合物,所以有的周期表把它同时排在Ⅶ族中。但必须看到氢与碱金属和卤素的性质有很大差异。
    氢与电负性比氢小的元素所形成的二元化合物,称为氢化物。氢与电负性较大的元素所形成的二元化合物,如
HCl、NH3、H2S等,一般称为氯化物、氮化物、硫化物物。为了讨论方便,也将他们列入氢化物中。在氢化物中,按价键特点大体可以分为三类:离子型氢化物、共价型氢化物、金属(或过渡)型氢化物。本文先来介绍下离子型氢化物。

离子型氢化物

    碱金属和碱土金属(Be、Mg除外)与氢的电负性相差较大,在受热和加压条件下,氢从金属原子的外层电子中夺得1个电子形成阴离子H-,直接与氢化合形成氢化物。例如

2Na+H2=2NaH
Ca+H2=CaH2

    这些氢化物在加热熔化后都能导电。电解熔融的盐型氢化物时,阴极得到金属而阳极放出氢气,表明它们是离子晶体,由金属正离子和氢负离子(H-)组成,故称为离子型氢化物。这类氢化物晶体结构的特点是金属正离子与氢负离子分别占据着晶格结点。由于氢成为负一价离子的趋势远小于卤素的这种趋势,所以在较高温度下才能生成离子型氢化物。
    离子型氢化物都是白色或无色晶体,但常因含少量金属而呈灰色。碱金属氢化物的H-离子的半径介于碱金属氟化物中的F-离子和氯化物中的Cl-离子之间,因此,碱金属氢化物的某些性质类似于相应的碱金属卤化物。它们的物理性质与相应的金属卤化物很相似,但化学性质却相差很大。
    离子型氢化物中以LiH(熔点690℃,950℃分解)最稳定,加热到熔点也不分解。其他氢化物大多加热到熔点时便分解为相应的金属属(即热稳定性较低)。氢负离子(H-)具有较大的离子半径(208pm),这是由于氢仅有的一个质子吸引两个互相排斥的自旋相反的电子的结果,因此氢负离子不稳定,有强烈的失电子的趋势。离子型氢化物都具有很强的还原性,能把许多金属从氯化物或氧化物中直接还原出来。例如

TiCl4+4NaH=Ti+4NaCl+2H2
ZrO2+2CaH2=Zr + 2CaO+2H2

在工业上,常用此类反应来制取高纯金属。
    离子型氢化物极易水解,甚至与空气中的潮气迅速反应产生氢气,例如

CaH2+2H2O=Ca(OH) 2+H2

在野外作业可以用CaH2和水作用来制取氢气。


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