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铁一硫电子传递蛋白
铁一硫电子传递蛋白:铁氧还蛋白。这是比较小的蛋白(6,000-12,000),它含有非-血红素的铁,半胱氨酸-硫和所谓“无机”硫,具有的氧化还原电势接近于标准氢电极。它们似乎存在于所有绿色植物中(包括藻类)、所有光合细菌、原生动物和在一些发酵厌氧细菌中。
高氧化态
高氧化态:只有IV和VI两种状态是已被证实报导过的化合物。 铁(IV) 最熟悉的化合物是Sr2FeO4和Ba2FeO4,两者都可以用反应 800~900℃ M3[Fe(OH)6]2+M(OH)2+1/2O2——>2M2FeO4 +7H2O
铁的水合和配位化字
铁的水合和配位化字: 除了那些由于有还原剂特性的阴离子与铁不能相容以外,铁与大多数阴离子以盐的形式存在。例如从水溶液中得到从粉红色到几乎白色水合物Fe(ClO4)3·10H2O、Fe(NO3)3·9(或6)H2O和Fe2(SO4)3·10H2O。
水合化学
水合化学:不含有其它络合剂的铁(II)的水溶液,含有淡兰绿色六水合铁(II)离子[Fe(H2O)6]2+。Fe3+-Fe2+电对的电势为 0.771伏,因此在酸性溶液中分子氧可以使亚铁离子转变为铁离子: 2Fe2++1/2O2+2H+=2Fe3++H2O E0=0.46 伏
铁化合物
铁化合物:由于它们之间的基本结构关系,我们一起来讨论这些化合物,而不是根据不同氧化态分别讨论。已知有三种氧化铁,它们都趋于非化学计量,而各相的理想组成是FeO,Fe2O3和Fe3O4。
锰化合物
锰化合物: 这一节中,我们不讨论Mn2(CO)10或Mn(CO)5Cl这样一类羰基化合物和象(h5-C5H5)2Mn或h5-C5H5Mn(CO)3这样的金属有机化合物的广泛化学。这些已在第22、23和24章讨论过了。
铬络合物的电子结构
铬络合物的电子结构:八面体Cr络合物的磁性是不复杂的。从简单的轨道分裂图(20-3节)可见,所有这些络合物一定有与配位场强弱无关的三个未成对电子,这点已为所有单核络合物所证实。更完善的理论进一步指出Cr络合物磁矩应当更接近(但稍微低一些)于只考虑自旋值3.88波尔磁子,这在实验上也已观察到。
亚铬络合物
亚铬络合物:已知较少量的Cr卤化物的络合物。卤化物与氨形成加合物,例如CrCl2·nNH3(n=1-6),与腈形成加合物如CrCl2·2CH3CN,卤素络离子KCrF3(畸变的钙钛矿结构)和K2CrCl4也已得到。
铬的化合物
铬的化合物:Cr的无水卤化物是用HF、HCI、HBr或I2与铬在600-700℃时作用或在500—600℃时用H2还原三卤化物获得。这些卤化物中CrCl2最普通和最重要,溶于水中得到Cr2+离子的兰色溶液。
钒(IV),d1的化学
钒(IV),d1的化学:在通常情况下,钒(IV)是重要的氧化态,是最稳定氧化态之一。因此V3+的水溶液被空气氧化到VIV,而VV容易被中等还原剂还原到VIV: VO2++2H++e=V3++H2O E0=+0.34伏 VO22++2H++e=VO2++H2O E0=+1.0伏
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