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离子模型的理论上的缺陷
离子模型的理论上的缺陷:显然,正如已经指出过的那样,CFT模型不能具有任何物理价值,因为即使在纯静电的意义上,它也并不打算表明配位体的实际状况。
金属—配位体轨道重叠的实验证明
金属—配位体轨道重叠的实验证明: 电子自旋共振谱 可能在我们所有的实验证明中最直接的就是电子自旋共振(esr)数据。电子自旋共振的性质已在19-10节简短地描述过了。
络合物的形成常数
络合物的形成常数: 对于从Mn到Zn的二价金属离子和含有以氮为配位原子的配位体的类似络合物的形成,平衡常数按下述金属离子顺序:Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+>Zn2+变化是相当普遍的观测结果。
姜-泰勒(Jahn-Teller...
姜-泰勒(Jahn-Teller)效应:1937年姜-泰勒证明了一个颇为有名的理论。这个理论说,任何处于一个简并的电子状态的非线型分子体系都是不稳定的,并且将遭到某种畸变降低其对称性和分裂简并态。
光谱化学序列
光谱化学序列:由含有各种金属离子和各种配位体的大量络合物的光谱实验研究发现,配位体按照它造成d轨道分裂的能力可以排成一个序列。对于比较常见的配位体,这个序列是:I-<Br-<CI-<F-<OH-<C2O24~H2O<NCS-<py~NH3
八面体和四面体络合物
八面体和四面体络合物: d1和d9体系 首先让我们考虑最简单的情况,具有d1组态的一个离子处在一个八面体场的中心,例如在[Ti(H2O)6]3+中的Ti离子。
高自旋和低自旋的相互转变
高自旋和低自旋的相互转变 : 我们可以想到临界的轨道分裂的存在,其大小与P值差不多,所以高自旋状态与低自旋状态具有差不多相同的能量。
轨道分裂的一些后果及应用
轨道分裂的一些后果及应用:现在我们已经按照CFT的形式表明了d轨道如何被八面体、四面体以及其它排列的配位体所分裂。不管所涉及的模型的人为性,定性地说,这些分裂被正确地推测出来了这是事实。
过渡金属络合物的电子结构
过渡金属络合物的电子结构:由于维尔纳(Werner)和他的同时代人的研究,和随后的路易斯(Lewis)和赛德格威克(Sidgwick)关于电子对键合的概念,导致这样的概念:配位体是能够以某种方式将电子对给予金属离子或其它接受体,因而形成所谓配位键的基团。
金属-金属键和金属原子簇
金属-金属键和金属原子簇:大约在最近十年之内已经了解到和证实了过渡金属彼此之间有形成同核或异核的化学键的明显趋势。现在有大量的含有这样的键的分子和离子单元,并且将在以后各章中详细讨论,但是在这里我们以与后面的详细介绍相互参照的方式给出一个总的概论。
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