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d兀-p兀键
d兀-p兀键:尽管中心原子的d轨道与外层原子形成α键的作用一直是个争论问题,然而,d轨道实际参与成键的另外一个作用有时已经被普遍接受了(其实际参与的程度也有不同意见)。
AB6E分子的异常情况
AB6E分子的异常情况:按照VSEPR模型,一个AB6E分子不应有正八面体结构;六个B原子应占有冠状八面体或五角双锥的七个顶点中的六个。定向价键理论或杂化理论通常从假设某一组sp3d3杂化轨道开始。
更一般更精确的分子轨道计算,外层...
更一般更精确的分子轨道计算,外层d轨道问题:如上略述的,三中心模型和相关图方法都只考虑中心原子价层的s和p轨道。实际上,在三中心键模型中,除了把s轨道作为一个电子对的存储地方外,甚至也忽略了s轨道。
杂化或有定向的价键理论
杂化或有定向的价键理论: 按照这个处理方法,键的指向由中心原子的一组杂化轨道决定。通常这个中心原子同配位体原子成键并占有未共享电子对。于是,AB2分子是线型的,因它采用线型sp杂化轨道。
范德华半径
范德华半径:除了离子和共价半径以外还要考虑到,在液体和固体中当这按原子既没有离子式也没有共价式的键合时,原子之间的距离,例如让我们考虑情性气体,它们完全可以液化和固化的事实证明原子之间存在某种吸引力,同时为了冷却它们所要求的超低温度也证明这种力是极端微弱的,这些力通常称为范德华力。
电负性
电负性:电负性的定性概念是大多数化学家赞成的一种概念,但是它的确切定义不易掌握Pauling原来的定义是:“电负性是分子中一个原子将电子吸引到自己的能力。”
多中心键
多中心键:虽然现在已知的大多数化合物中成键作用适宜于在每个相邻原子对之间用两个电子形成一个键来描述。这就是所谓双中心,双电子键(2c-2e)。也有很多情况,这种类型的成键作用是不适当的,至少描述它们电子结构的方法是很不方便的。
异核双原子分子
异核双原子分子:用LCAO-MO理论处理异核双原子分子基本上与处理同核双原子分子是相同的,除非对于垂直且平分核间轴的平面来说分子轨道是不对称的。
同核双原子分子
同核双原子分子:至今我们只考虑了两个原子各自以其s轨道相重迭形成的重要的分子轨道。这种类型的分子轨道称为α(sigma)分子轨道。
分子轨道(MO)近似法
分子轨道(MO)近似法:在前面我们讨论了价键法(VB)或成键的电子配对理论。这个理论的基本定性概念实质上是路易斯概念。即在分子中每一个成键的原子对是由一个电子对或由几个电子对结合在一起的。
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