氯乙酸甲酯

中文名称    氯乙酸甲酯

中文同名    甲基氯代乙酸酯;一氯乙酸甲酯

英文名称    Methyl chloroacetate

化学式       C3H5ClO2

分子量       108.52

CAS编号   96-34-4

质检信息

质检项目      指标值

含量(GC),%    ≥98.0

PSA：         26.30000

LOGP：      0.39820

蒸发残渣，％ ≤0.005

酸度(以H+计)/(mmol/100g)≤0.50

熔点 -33 °C

沸点 130 °C740 mm Hg(lit.)

密度 1.238 g/mL at 25 °C(lit.)

蒸气密度3.8 (vs air)

蒸气压 10 mm Hg ( 25 °C)

折射率 n20/D 1.422(lit.)

闪点 125 °F

化学特性

氯乙酸甲酯为无色至淡黄色液体，有刺激性气味，对湿敏感。能与乙醇、乙醚和苯混溶，溶于丙酮和苯；稍溶于水，并在水中缓慢分解。pH 4.6(28g/L,H2O,20℃)。熔点 -33℃。沸点 130-132℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.235-1.238g/mL。折光率 n20/D1.421-1.423。闪点 116.6℉/47℃。易燃，有毒，具腐蚀性和刺激性。对水体有危害。

产品用途

1.氯乙酸甲酯在农药上主要用于合成杀虫剂乐果、氧乐果的中间体硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙酰甲胺，此外，作为一种有机合成原料，也用于医药、粘接剂、表面活性剂的制备，还可用作溶剂。

2.用作医药的中间体，也是农药乐果的原料

3.氯乙酸甲酯用于生产有机磷杀虫剂乐果、化学合成法鱼肝油（维生素甲丁）、维生素B6、磺胺类药物磺胺邻二甲氧嘧啶。

4.也可用作溶剂、粘合剂和表面活性剂类产品的原料。氯乙酸与乙醇、丁醇用相仿的工艺过程酯化，可获得相应的氯乙酸酯。该工艺可安排在连续化装置中进行，在100-190℃条件下，将氯乙酸和醇连续加入反应器，生成的氯乙酸酯和水连续从反应系统中移出，不需采用催化剂和共沸溶剂，可获得较高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶剂，也是药物5-氟脲嘧啶等有机合成用的中间体；氯乙酸丁酯用于生产增塑剂丁基酞酰甘醇酸丁酯等。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由氯乙酸与甲醇经酯化反应制得。将甲醇与氯乙酸按重量比0.366:1混合均匀，搅拌加热，于105-110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流入反应锅内，分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分，再进行减压蒸馏，收集65℃（8kPa）馏分，即为氯乙酸甲酯成品。收率约96%。用于农药中间体时，所得粗酯经水洗、中和即可获得含量95%以上的产品，可直接使用。生产1t这种规格的氯乙酸甲酯，约消耗氯乙酸800kg，甲醇330kg。在室验室制备时常在氯乙酸和甲醇混合液中滴加浓硫酸，加热回流5h，再经中和、水洗、干燥、减压蒸馏而得成品。

其制备方法是由氯乙酸与甲醇经酯化反应而制得。ClCH2COOH+CH3OH→ClCH2COOCH3+H2O

将甲醇与氯乙酸按质量比0.336∶1混合均匀，搅拌加热，于105～110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流到反应锅内，分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分，再进行减压蒸馏，收集65℃/79.98kPa馏分，即得到氯乙酸甲酯成品，收率约96％。

合成方法

氯乙酸甲酯主要用于生产有机磷杀虫剂(如乐果、氧乐果等)、化学合成法鱼肝油(维生素甲丁)、维生素B6、磺胺类药物等，也可用作溶剂、黏合剂和表面活性剂类产品的原料。目前，国内氯乙酸甲酯的生产主要采用氯乙酸和甲醇直接酯化生产工艺，该方法是将甲醇和氯乙酸的混合液不断加入酯化釜中进行酯化，蒸出酯、水和甲醇的混合物，经酯水分离器分离得到氯乙酸甲酯。该法缺点有二 1、随着酯化的进行，二氯乙酸甲酯与三氯乙酸甲酯在酯化釜内大量富集，被迫频繁地洗釜，造成很大地浪费；2、酯化后的混合液酯水分层不好，界面不清。

发明内容

本发明提供了一种新的氯乙酸甲酯的合成方法。在装有温度计、平衡加料漏斗和蒸馏装置的三口烧瓶中，加人氯乙酸、甲醇和四氯化碳，质量比为100:30 45:20 40的混合液，在三口烧瓶中先放人一定量的底料，在120°C滴加混合液进行连续不断的酯化16 24h，蒸出的混合物经酯水分离器分离，酯层精馏得到精氯乙酸甲酯和四氯化碳，水层回收甲醇。优选氯乙酸、甲醇和四氯化碳的质量比为100:37:30。优选氯乙酸、甲醇和四氯化碳的混合液在120°C下酯化20h。本发明的合成方法得到的酯层含水量极少，大大地提高了精馏的速度和质量，生产时间减少，从而降低了生产成本；同时在精馏时分解作用减少，延长了精馏塔的使用寿命；工艺收率为95%，比原来提高了 5%。

具体实施例方式

下面结合实施例对本发明的氯乙酸甲酯的合成方法进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。本发明所用的原料试剂实验用结晶氯乙酸，工业甲醇、四氯化碳均为市场购得。实施例I在一个500mL三口烧瓶中，装上温度计、平衡加料漏斗和蒸馏装置，在平衡加料漏斗中加人按一定比例配好的混合液(氯乙酸100g、甲醇45g、四氯化碳40g),在三口烧瓶中先放人一定量的底料，在120°C滴加混合液进行连续不断的酯化14h，蒸出的混合物经酯水分离器分离，酯层精馏得到精氯乙酸甲酯和四氯化碳，水层回收甲醇。实施例2在一个500mL三口烧瓶中，装上温度计、平衡加料漏斗和蒸馏装置，在平衡加料漏斗中加人按一定比例配好的混合液(氯乙酸100g、甲醇30g、四氯化碳20g)，在三口烧瓶中先放人一定量的底料，在120°C滴加混合液进行连续不断的酯化16h，蒸出的混合物经酯水分离器分离，酯层精馏得到精氯乙酸甲酯和四氯化碳，水层回收甲醇。实施例3在一个500mL三口烧瓶中，装上温度计、平衡加料漏斗和蒸馏装置，在平衡加料漏斗中加人按一定比例配好的混合液(氯乙酸100g、甲醇37g、四 氯化碳30g)，在三口烧瓶中先放人一定量的底料，在120°C滴加混合液进行连续不断的酯化20h，蒸出的混合物经酯水分离器分离，酯层精馏得到精氯乙酸甲酯和四氯化碳，水层回收甲醇。本发明的合成方法得到的酯层含水量极少，大大地提高了精馏的速度和质量，生产时间减少，从而降低了生产成本；同时在精馏时分解作用减少，延长了精馏塔的使用寿命；工艺收率为95%，比原来提高了 5%。

权利要求

1.一种氯乙酸甲酯的合成方法，其包括以下步骤 在装有温度计、平衡加料漏斗和蒸馏装置的三口烧瓶中，加人氯乙酸、甲醇和四氯化碳，质量比为100:30 45:20 40的混合液，在三口烧瓶中先放人一定量的底料，在120°C滴加混合液进行连续不断的酯化16 24h，蒸出的混合物经酯水分离器分离，酯层精馏得到精氯乙酸甲酯和四氯化碳，水层回收甲醇。

2.根据权利要求I所述的氯乙酸甲酯的合成方法，其特征在于所述的氯乙酸、甲醇和四氯化碳的质量比为100:37:30。

3.根据权利要求I所述的氯乙酸甲酯的合成方法，其特征在于所述的氯乙酸、甲醇和四氯化

碳混合液在120°C下酯化20h。

一种制取氯乙酸甲酯的反应精馏方法

氯乙酸甲酯广泛应用于农药、医药、塑料、染料、橡胶、皮革、化妆品等产品生产。是 医药和农药的重要中间体。由于氯乙酸甲酯的重要性及其可观的经济效益，近年来一些中 小企业纷纷生产氯乙酸甲酯。

氯乙酸和甲醇反应生成氯乙酸甲酯的酯化反应，和其他酯化反应一样是一个可逆 反应：

1. 生产氯乙酸甲酯的反应精馏方法，以氯乙酸和甲醇为原料，采用反应精馏塔，反应段 以吡啶三氟甲磺酸聚合离子液体催化剂为混合填料，进行三相复杂反应，其特征在于：其反 应和分离过程在一段反应精馏反应塔中即可完成，过程不需要加带水剂。

2. 根据权利要求1所述的生产氯乙酸甲酯的反应精馏方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 氯乙酸在顶部进料； (2) 甲醇在底部进料； (3) 反应精馏塔中装填的填料和催化剂的比例为：1:0. 1-0. 5 ; (4) 控制反应温度80-120°C ; (5) 采用进料泵连续进料； (6) 气相反应产物在反应器顶端出来，经冷凝器冷凝后，进入酯水分离器收集产品； (7) 下层酯相全回流至反应精馏塔底部； (8) 反应精馏底部连续出料。

3. 根据权利要求2所述的生产氯乙酸甲酯的反应精馏方法，其特征在于：氯乙酸为固 体，在20-40°C下采用甲醇或者水把氯乙酸搅拌溶解，氯乙酸和甲醇的摩尔比为1:1?2,溶 解氯乙酸的甲醇不在反应比例范围内。

4. 根据权利要求2所述的生产氯乙酸甲酯的反应精馏方法，其特征在于：反应精馏塔 中填料为掺杂本实验室吡啶三氟甲磺酸聚合离子液体催化剂的填料，填料可为玻璃填料或 陶瓷填料。

5. 根据权利要求2所述的生产氯乙酸甲酯的反应精馏方法，其特征在于：塔釜再沸加 热方式为加热套加热，温度在100-140°C。

6. 根据权利要求2所述的生产氯乙酸甲酯的反应精馏方法，其特征在于：进料泵采用 防腐栗，懦动栗或隔I吴栗。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：氯乙酸甲酯；氯醋酸甲酯

化学品英文名：methyl chloroacetate；chloroacetic acid methyl ester

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

氯乙酸甲酯 96-34-4

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：氯乙酸甲酯对眼睛、粘膜、呼吸道及皮肤有强烈刺激作用。轻者出现眼和呼吸道刺激症状，重者发生肺水肿。可致眼和皮肤灼伤。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：如伤者神志清醒，催吐，洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热、接触酸或酸雾会放出有毒的烟雾。

有害燃烧产物：一氧化碳、氯化氢。

灭火方法：用干粉、二氧化碳、砂土灭火。用雾状水驱散蒸气。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。用雾状水驱散蒸气。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。不宜用水。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：溶剂解吸-气相色谱法。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿密闭型防毒服。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。现场备有冲洗眼及皮肤的设备。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色透明液体，有刺激气味。

pH值: 无资料 熔点(℃): -32.1

沸点(℃): 129.8 相对密度(水=1): 1.24

相对蒸气密度(空气=1): 3.8 饱和蒸气压(kPa): 1.33(29℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 无资料

闪点(℃): 51.7 引燃温度(℃): 463

爆炸下限[％(V/V)]: 7.5 爆炸上限[％(V/V)]: 18.5

溶解性：微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。

主要用途：氯乙酸甲酯用于有机合成，及用作杀虫剂“乐果”的中间体。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：酸类、碱类、强氧化剂、强还原剂。

避免接触的条件：受热。

聚合危害：不聚合

分解产物：氯化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：属高毒类。具有刺激和腐蚀作用。

LD50：

小鼠经口LD50(mg/kg): 240

LC50：

小鼠吸入LC50(mg/m3): 1000mg/m3，2小时

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61102

UN编号：2295

包装类别：Ⅱ类包装

包装标志：有毒品；易燃液体

包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年8月2日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	250ml
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品