氯乙酸乙酯

中文名称    氯乙酸乙酯

中文同名    乙基氯乙酸酯;一氯乙酸乙酯;氯醋酸乙酯 

英文名称    Ethyl chloroacetate

化学式       C4H7ClO2

分子量       122.55

CAS编号   105-39-5

质检信息

质检项目      指标值

含量(GC),%    ≥99.0

PSA：         26.30000

LOGP：     0.78830

熔点 -26 °C

沸点 143 °C(lit.)

密度 1.145 g/mL at 25 °C(lit.)

蒸气压 10 mm Hg ( 38 °C)

折射率 n20/D 1.421(lit.)

闪点 150 °F

化学特性

氯乙酸乙酯为无色至淡黄色液体，有辛辣的刺激性气味，对湿敏感。在热水和碱中分解，溶于苯，微溶于水，溶于乙醇、乙醚。pH <7。熔点 -26℃。沸点 144℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.148-1.155g/mL。折光率 n20/D1.420-1.423。闪点 129.2℉/54℃。易燃，有毒，具腐蚀性和催泪性。对水体有高度危害。

产品用途

1.用作溶剂， 也用于有机合成

2.氯乙酸乙酯可用作制备杀虫剂唑蚜威和除草剂草除灵乙酯的原料，也可用于合成抗肿瘤药5-氟尿嘧啶和香料等。

3.用作溶剂和有机合成原料。用来制取抗肿瘤药物5-氟脲嘧啶、香料及毒气。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由氯乙酸与乙醇酯化而得。氯乙酸和乙醇以硫酸为催化剂直接酯化。粗酯经碱洗中和、水洗、精馏得成品。

氯乙酸乙酯是由氯乙酸和乙醇在硫酸催化下经酯化而得。反应方程式如下：ClCH2COOH+C2H5OH[H2SO4]→ClCH2COOC2H5+H2O

将氯乙酸、乙醇和苯加入酯化锅中，开启搅拌器，慢慢加入硫酸，加热至回流，不断蒸出苯-水共沸物，经冷凝、分离器分层去酯化生成的水，并将苯回流至酯化锅内，当不再有水蒸出时冷却、出料，粗酯用饱和碳酸氢钠溶液及水洗涤至中性，经无水氯化钙干燥后进行蒸馏，收集144～146℃馏分即为氯乙酸乙酯成品，含量≥99.0％，收率85％。

氟化二氯乙酸乙酯的方法

二氟乙酸乙酯是用于有机合成中的试剂，特别是用于农业化学和药学领域。已经提出合成二氟乙酸乙酯的多种方法。然而，这些方法的合成步骤或者采用昂贵的试剂，这使它们成为复杂而且不可经济地实施的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供从易于得到的试剂起始氟化二氯乙酸乙酯的方法。现已发现一种氟化二氯乙酸乙酯的方法，其特征在于该方法包括在有效量的催化剂存在下氟化二氯乙酸乙酯，该催化剂是氟化钾。优选的，在选自卤化的或未卤化的脂族、脂环族、芳族烃的有机溶剂中进行所述反应，所述有机溶剂优选甘油。优选的，氟化钾相对于二氯乙酸乙酯重量之比为0. 5-30%。根据分批模式，将任选的溶剂、反应物和催化剂供入反应器螺口玻璃瓶中，进行加热至所述反应温度为100-250摄氏度，直至反应物的消耗停止为止。反应结束时，根据常规的固/液分离技术，优选经由过滤，分离催化剂。按常规回收所获得的产物，优选通过蒸馏或者通过液/液萃取。

具体实施例方式

下面给出用于举例说明而非限制性的本发明的示例性实施方案。在实施例中，转化率对应于转化的底物摩尔数与供入的底物摩尔数之比，所给出的收率对应于形成的产物摩尔数与供入的底物摩尔数之比。实施例1称取1. 5g氟化钾于200ml螺口玻璃瓶中，用针筒注入60ml 二氯乙酸乙酯和30ml 甘油，用聚四氟乙烯隔垫密封，放入烘箱，在100摄氏度加热Ih后取出，冷却至室温，插入 IOOum聚二甲基硅氧烷固相微萃取纤维头，40摄氏度下平衡Ih后，取出纤维头，上气象色谱-质谱联用仪检测，当温度上升到250摄氏度时，证明大量二氯乙酸乙酯转化为二氟乙酸乙酯。产率约为56%。实施例2称取5g氟化钾于200ml螺口玻璃瓶中，用针筒注入IOOml 二氯乙酸乙酯和50ml甘油，用聚四氟乙烯隔垫密封，放入烘箱，在200摄氏度1. 5h后取出，冷却至室温，插入IOOum 聚二甲基硅氧烷固相微萃取纤维头，40摄氏度下平衡Ih后，取出纤维头，上气象色谱-质谱联用仪检测，当温度上升到250摄氏度时，证明大量二氯乙酸乙酯转化为二氟乙酸乙酯。产率约为58%。

实施例3称取IOg氟化钾于IOOOml螺口玻璃瓶中，用针筒注入200ml 二氯乙酸乙酯和 IOOml甘油，用聚四氟乙烯隔垫密封，放入烘箱，在250摄氏度加热Ih后取出，冷却至室温， 插入IOOum聚二甲基硅氧烷固相微萃取纤维头，40摄氏度下平衡Ih后，取出纤维头，上气象色谱-质谱联用仪检测，当温度上升到250摄氏度时，证明大量二氯乙酸乙酯转化为二氟乙酸乙酯。产率约为60%。以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

权利要求

1.一种氟化二氯乙酸乙酯的方法，其特征在于该方法包括在有效量的催化剂存在下氟化二氯乙酸乙酯，该催化剂是氟化钾。

2.权利要求1的方法，其特征在于在选自卤化的或未卤化的脂族、脂环族、芳族烃的有机溶剂中进行所述反应，所述有机溶剂优选甘油。

3.权利要求2的方法，其特征在于以氟化钾相对于二氯乙酸乙酯重量之比为 0. 5-30%。

4.权利要求1的方法，其特征在于所述反应温度为100-250摄氏度。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：氯乙酸乙酯；氯醋酸乙酯

化学品英文名：ethyl chloroacetate；ethyl monochloroethanoate

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

氯乙酸乙酯 105-39-5

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：氯乙酸乙酯对眼睛、呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，重者可引起肺水肿。对豚鼠皮肤有中度刺激性。可经皮肤吸收。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：如伤者神志清醒，催吐，洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

有害燃烧产物：一氧化碳、氯化氢。

灭火方法：用干粉、二氧化碳、砂土灭火。用雾状水驱散蒸气。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。不宜用水。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：溶剂解吸-气相色谱法。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿连衣式防毒衣。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。现场备有冲洗眼及皮肤的设备。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色有刺激性气味的液体。

pH值: 无资料 熔点(℃): -26

沸点(℃): 143 相对密度(水=1): 1.16

相对蒸气密度(空气=1): 4.3 饱和蒸气压(kPa): 1.33(38℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 无资料

闪点(℃): 65.6 引燃温度(℃): 无资料

爆炸下限[％(V/V)]: 无资料 爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯。

主要用途：氯乙酸乙酯用作溶剂，用于有机合成。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：酸类、碱类、强氧化剂、强还原剂。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：氯化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：蒸气对眼有强烈刺激，引起流泪。对豚鼠皮肤有刺激作用。

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 180 小鼠经口LD50(mg/kg): 350

兔经皮LD50(mg/kg): 230

LC50：

刺激性：

致癌性：小鼠腹膜腔内给予最低中毒剂量（TDLo）2940 mg/kg/8W-I，按照RTECS 标准可致肺、胸部或呼吸系统肿瘤。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61102

UN编号：1181

包装类别：Ⅱ类包装

包装标志：有毒品；易燃液体

包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年8月2日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[重量]	500ml
[颜色]	无色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品