三丁基膦

中文名称     三丁基膦

中文同名     三正丁基麟

英文名称     Tributylphosphine

化学式        C12H27P

分子量        202.32

CAS编号    998-40-3

质检信息

质检项目   指标值

含量,         ％≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，%  ≤0.01

水溶解试验 合格

PSA：    13.59000

LOGP：   4.86860

熔点 -65 °C

沸点 150 °C50 mm Hg(lit.)

密度 0.81 g/mL at 25 °C(lit.)

蒸气  9 (vs air)

折射率 n20/D 1.462(lit.)

闪点 99 °F

化学特性

三丁基膦为无色至淡黄色液体，有大蒜样气味。是一种有机碱和强还原剂。能与乙醚、甲醇、乙醇和苯混溶，几乎不溶于水。熔点 -65℃。沸点 240℃/760mmHg、150℃/50mmHg。密度 ρ(25)0.81g/mL。折光率 n20/D1.462。闪点 98.6℉/37℃。易燃，具腐蚀性和刺激性。

产品用途

1.三丁基膦在空气中被氧化而放出热量,并转化为氧化膦，是一种重要的有机膦配体，广泛用于过渡金属有机合成。

2.三丁基膦可作为还原剂，还原打开蛋白质中的双硫键，也可还原羰基和环氧基；还可作为烯烃聚合催化剂、二苄醇的羰基化催化剂、聚丁二烯的氨甲基化催化剂，不饱和类固醇选择加氢催化剂。

3.是石油化工生产中所用均相催化剂的主要配体，可作为还原剂、烯烃聚合催化剂等

4.三丁基膦是重要的有机膦配体，广泛用于过渡金属有机合成。可作为还原剂，还原打开蛋白质中的双硫键，也可还原羰基和环氧基；还可作为烯烃聚合催化剂、二苄醇的羰基化催化剂、聚丁二烯的氨甲基化催化剂，不饱和类固醇选择加氢催化剂。

5.三丁基膦与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱(在MeNO3中pKa = 70；在甲醇中pKa = 60)，使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护，若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。硫醚与硫酯的合成三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu3PO；与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯 (式1)。催化羰基与烯烃的加成反应由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。如通过苯甲醛与丙二烯的成环反应 (式2)。催化亲核取代反应三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂，如它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应 (式3)。催化1,4-加成反应三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂 (如三苯基膦等) 更适于催化此类反应。因此三丁基膦是合成环反应 (式4) 的重要催化剂之一。催化C-X键的生成三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线 (式5)。另外三丁基膦还可用于叠氮膦的烷基化反应 (式6)。C-C键的形成三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应 (式7)，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中后者常被用作关环反应 (式8)。作为金属催化剂的配体三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应，如与Ni共同催化亚磷酸酯的烷基化反应 (式9)。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：三丁基磷烷；三丁基膦

化学品英文名：tributyl phosphine

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

三丁基膦 998-40-3

第三部分 危险性概述

危险性类别：

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：三丁基膦吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛，化学性肺炎。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：接触空气易自燃。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：具有强还原性。暴露在空气中能自燃。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。

有害燃烧产物：一氧化碳、氧化磷。

灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：严禁用水处理。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防毒面具,穿防毒、防静电服。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、氧接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、氧、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿连衣式防毒衣。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色透明液体，有大蒜样气味。

pH值: 无资料 熔点(℃): -65～-60

沸点(℃): 240 相对密度(水=1): 0.81

相对蒸气密度(空气=1): 9 饱和蒸气压(kPa): 6.67(150℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 无资料

闪点(℃): 37.22 引燃温度(℃): 200

爆炸下限[％(V/V)]: 无资料 爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：不溶于水，可混溶于甲醇、乙醚、乙醇、苯。

主要用途：三丁基膦用作聚合交联催化剂、有机合成中间体。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、氧。

避免接触的条件：潮湿空气。

聚合危害：不聚合

分解产物：氧化磷。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 750 兔经皮LD50(mg/kg): 2000

LC50：

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：无资料

UN编号：3254

包装类别：无资料

包装标志：

包装方法：无资料。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、氧、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2022年6月28日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

一种三正丁基膦的制备方法

三正丁基膦是重要的有机膦化合物，由三正丁基膦合成的季膦盐是性能优良的表面活性剂，具有PH值适应范围宽、低泡等特点，同时也是一类高效、广谱、低毒杀菌剂。三正丁基膦与许多过渡金属元素形成的配合物是非常重要的一类催化剂，在聚氨酯工业中，三正丁基膦是合成异氰酸醋三聚反应的优良催化剂。另外，三正丁基膦还可以用做萃取剂、燃料添加剂和有机合成试剂等。我国的三正丁基膦来源主要依赖进口，而三正丁基膦的价格昂贵，未见有国内工业化生产的报道。目前三正丁基膦的合成方法有多种，经典的合成方法是格式试剂合成法，最早于 1拟9年由WC Davies等建立，该方法在乙醚中进行，除试剂用量大以外，由于乙醚沸点低， 操作安全性也差。采用磷化氢和烯烃自由基加成反应制备三正丁基膦，国内已有文献报道，如王小康.三丁基膦的合成和应用[硕士学位论文].南京化工大学，1999;此文献以格式试剂法合成了三丁基膦。颜向兰，夏春谷，李达刚等.制备有机膦化合物的工艺过程中国。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种三正丁基膦的制备方法，该方法简单，成本低，产率大于93. 5%，适合于工业化生产；采用高压(5. 0-8. OMPa)反应，在这个条件下丁烯和磷化氢都是液体，使反应更容易进行。本发明的反应式如下正丁烯和磷化氢在引发剂存在的条件下进行自由基加成反应得到三正丁基膦。

权利要求

1.一种三正丁基膦的制备方法，包括(1)原料混合反应釜和整个反应系统用氮气充分置换，向原料混合反应釜内加入正丁烯和引发剂，充分搅拌使完全溶解得混合料；通过进料泵向反应系统加入所述混合料， 反应系统升温至80°c，同时通过压缩机向反应系统加入磷化氢气体，控制反应温度80 85°C，反应压力5. 0 8. OMpa，物料和磷化氢全部加完后继续保温保压反应2小时，降温至 < 50°C，反应系统泄压至0. 5Mpa，将反应液转移至中间储槽；(2)精馏系统用氮气进行充分置换，将步骤(1)反应液加入到精馏釜中，调节真空度 200mbar,缓慢升温至80°C，收集轻组分；再缓慢提高真空至5mbar，温度升至150°C，收集馏分，即得。

2.根据权利要求1所述的一种三正丁基膦的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中的正丁烯和引发剂的质量比为25 1，磷化氢与正丁烯的质量比为1 4.2。

3.根据权利要求1所述的一种三正丁基膦的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中的引发剂为过氧化苯甲酰。

4.根据权利要求1所述的一种三正丁基膦的制备方法，其特征在于所述步骤O)中收集馏分的具体步骤为先收集部分前馏分，待产物含量合格后开始收集产物，产物含量下降到不合格后停止收集。

全文摘要

本发明涉及一种三正丁基膦的制备方法，包括(1)氮气置换原料混合釜，加入正丁烯和引发剂，搅拌得混合料；氮气置换反应系统，加入所述混合料，升温至80℃，同时加入磷化氢气体，控制反应温度80～85℃，反应压力5.0～8.0Mpa；物料和磷化氢加完后继续保温保压反应2小时，降温至＜50℃，反应系统泄压至0.5Mpa；(2)精馏系统用氮气置换，将反应液加入到精馏釜中，调节真空度200mbar，升温至80℃，收集轻组分；再提高真空至5mbar，温度升至150℃，收集馏分，即得。本发明简单，成本低，产率大于93.5％，适合于工业化生产；采用高压反应，在这个条件下丁烯和磷化氢都是液体，使反应更容易进行。

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产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	100ml
危险性类别
[危险性类别]	非危险品