这些化合物的存在,可利用其和硫代米奇勒氏酮(Ⅰ)加热至190°,分裂出硫化氫这一事实而显示出来。这个結果的产生理由,乃是热解所釋出的水(类似过热水蒸汽)或氨,导成硫代酮的水解或氨解:
硫代巴比土酸同样含有一个CS-基,可用来代替硫代米奇勒氏酮,作为热解所产生的水或氨接受体。一般加热2~5分钟,已足利用醋酸铅試紙变黑来显示出气相的硫化氢。不应使温度超过这里所述,因为温度如高于200°,則从这些硫酮化合物来生成硫化氫,虽然仍可察覚,但为量已微。
干热时产生氨的化合物,包括着脂族伯胺类,多胺类与氨基酸类。它們将会发生縮合:
2RNH2 → RNHR+NH3
脲和胍以及它們的含自由NH2-基衍生物,也会发生类似的縮合。
分裂出水的化合物,包括脂族与芳族酰胺类及醛肟类;它們会发生热分裂而形成氰化物,即:
R(芳基)CONH2 →R(芳基)CN+H2O①
脂族二羧酸和三羧酸之能产生酸酐的,或它們的羟基可脫水的,也会分裂出水。这里値得注意的是,如将號珀酸(熔点185~187°)和酞酸(熔点230°)的熔体进行加热,将会形成它們各自的酸酐,但如将它們和硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸进行燒結,却可远在其各自熔点以下就做到②。因此这些事例,都說明了局部的化学反应,可在两个固体接触的地方发生,或至少开始发生。
操作手績 将少量固体或其溶液一滴放在微量试管中,如有必要,使之干燥。加入微量的硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸,然后加入数滴高純度的苯或氯仿,以保証充分的混合。除去溶剂,然后将試管置于預热至120°的浴中。将醋酸鉛試紙一片横跨在試管的口上。再将浴温升至180°。在温度已經到达180~190°后,最多2~3分钟内,試纸上出現棕色或黑色的斑点,即示正反应。
下列的物量,曾被檢出:
50微克 磷酸精脒(精胺) | 2.5微克 烟酰胺 | 10微克 柠檬酸 |
10微克 环己胺 | 5微克 扁桃酰胺 | 2.5微克 磺基水楊酸 |
5微克 牛磺酸(氨乙基磺酸) | 5微克 琥珀酸 | 10微克 酞酸(按指邻-酞酸) |
5微克 甘氨酸 | 2微克 丙二酸 | 2.5微克 扁桃酸 |
1.5微克 脲(烯丙基脲) | 5微克 馬来酸 | 1.5微克 戊二酸 |
0.3微克 乙酰胺 | 2.5微克 己二酸 | 50微克 粘酸 |
2.5微克 苯酰胺 | 1微克 酒石酸 |
① 温度高达200°时发生分裂,似是屬于酰胺类的特性;这些酰胺类将形成酰亚胺类,但并不产生氨(氨可用奈斯勒氏試剂作出检定)。
② 对-酞酸与其同分异构的邻-酞酸不同,由于不会形成酸酐,并不发生反应。富馬酸(反式丁烯二酸)也不发生反应。但其同分异构的馬来酸(顺式丁烯二酸)却由于能形成酸酐,就有反应。