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硝基化合物用四碱或二苯胺熔融的检定法


实验室k / 2018-10-19

       如将硝基化合物加入熔融的四碱(熔点91°),或熔融的二苯胺(熔点53°)中,或将它和这两种碱的固体混合物加热到100°时,就可得到有色的(往往是橙红色)的熔体。这个显色反应,基于硝基化合物和四碱或二苯胺之間形成有色分子化合物,它们的一般结构分别如下:

       这两个加成化合物,能溶于熔融的碱类(溶剂合作用),这个形成溶剂合物的假設,因发見一些硝基化合物的有色熔体在冷却后会变为无色,或取得干混合物的颜色而得到支持。加热时颜色又复出現。这表明在这些例子中,分子化合物仅在溶剂合物状态下是稳定的,在冷却时又离解为原来的组份了。

       一硝基及多硝基化合物,在其分子化合物的形成,及其在这些碱类熔体中的溶剂合方面,性行都相类似。一般地說,多硝基化合物的分子化合物,比之一硝基化合物的分子化合物,颜色較濃,也較稳定。对-醌型化合物的存在,对这个试验会有干扰,因为它們和四碱或二苯胺熔融时,都产生各自分子化合物的红色溶剂合物。所有和醌型化合物形成的熔体,在冷却时都会失去颜色。
       操作手续    試管在微量锥形試管(伊米希氏离心管)内进行。试样的醚或苯溶液一滴,和5%四碱或二苯胺的苯溶液一滴,引入管中,并将管浸于沸水内。溶剂蒸发后,管的狭窄部位,便有熔体留下;其黄色的深浅,决定于硝基化合物存在量的多少。
       这个操作手续,可检出:

              50微克      硝基甲烷 0.2微克      对-硝基苯乙醚
              0.5微克     四硝基甲烷 1微克         隣-硝基苯(甲)醛
              0.8微克     硝基苯 3微克         隣-硝基苯(甲)酸
              1微克        对-(隣)-二硝基苯 0.1微克      2,4-二硝基氯苯
              0.3微克     对-硝基苯甲腈 2.5微克      3-硝基-4-羟基苄醇
              2微克        对-硝基苯胺 0.2微克      2,4-二硝基苯酚
              2微克        对-(間)-硝基苯酚 0.1微克      2,4-二硝基間苯二酚
              1微克        1-硝基萘 5微克         氯霉素

 


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