铜有氧化数为＋Ⅰ和＋Ⅱ的化合物。从离子结构来说，Cu＋的结构是3d10，应该比Cu2+（3d9）稳定。铜的第二电离势（1970kJ·mol-1）较高，故在气态时Cu+的化合物是稳定的。从反应2Cu+（g）＝Cu2+（g）＋Cu（s）的△H°＝866．5kJ·mol-1来看亦是Cu+（g）的化合物较稳定。但在水溶液中，Cu2+（电荷高、半径小）的水合热（2121kJ·mol-1）比Cu+的（582kJ·mol-1）大得多，据此可以说明Cu+在溶液中是不稳定的，它会歧化为Cu2+和Cu：

2Cu+  ⇋Cu＋Cu2+

从下列铜的电势图也可以说明：

由电势图可见，E°右＞E°左，Cu+变成Cu和Cu2+的歧化趋势大，在293K时，此歧化反应的平常数K＝［Cu2+］／［Cu+］2＝1．4×10（6次方）。由于K很大，溶液中只要有微量的Cu+存在，就几乎全部转变为Cu2+和Cu。所以在水溶液中，Cu2+化合物是稳定的。例如，将Cu2O溶于稀H2SO4中，得到的不是Cu2SO4而是Cu和CuSO4：

Cu2O+H2SO4=Cu+CuSO4+H2O

       Cu+只有当形成沉淀或配合物时，使溶液中Cu+浓度降低到非常小，反歧化的电动势升高到E°＞0，反应才能向反方向进行，例如，铜与氯化铜在热浓盐酸中形成一价铜的化合物：

Cu+CuCl2=2CuCl

CuCl+HCl=HCuCl2

由于生成了配离子［CuCl2］-，溶液中Cu+浓度降低到非常小，反应可继续向右进行到完全程度。前面讲到的Cu2+离子与I-反应由于生成CuI沉淀，也使反应能向生成CuI的方向进行。可见在水溶液中，Cu+的化合物除不溶解的或以配离子的形式存在外，都是不稳定的。

       由于Cu2+的极化作用比Cu+强，在高温下，Cu2+化合物变得不稳定，受热变成稳定的Cu+化合物。例如，氧化铜加热到1273K以上，就分解为O2和Cu2O：

4CuO=2Cu2O+O2

其它如CuS、CuCl2、CuBr2加热至高温都有分解为相应的Cu+化合物的现象。甚至有些化合物如CuI2、Cu（CN）2在普通常温下，就不能存在，要分解为Cu+化合物。可见两种氧化数的铜的化合物各以一定条件而存在，当条件变化时，又相互转化。