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除草醚的性能与合成路线


实验室k / 2019-05-18

       除草醚是一种优良的触杀型除草剂,有一定的选择性。应用于水田和许多旱田中,药效高,毒性低,对人、畜、鱼、贝类均无药害,同时使用方便,用药量低,是有发展前途的除草剂之一。

       除草醚的结枃式为:

       除草醚纯品系奶黄色针状结晶,熔点70~71℃,几乎不溶于水(在12℃水中的溶解度仅为0.7~1.2ppm),可溶于乙醇等有机溶剂中。故商品中常加工成25%可湿性粉剂(在纯度为90%以上的原药中加入陶土、茶籽饼粉、肥皂粉等填料)。除草醚在空气中稳定,对金属无腐蚀性。
       工业上生产除草醚的路线较短,是以苯酚为原料、氯化后生成2,4-二氯苯酚,经加碱成盐后,再和对硝基氯苯缩合而成。

       氯化反应的终点,是控制反应液的比重为1.402~1.408(40℃时),此时2,4-二氯酚可达85%左右,若比重小于或超过该数值,就会使反应液中对-氯酚或2,4,6-三氯酚的含量增加,从而降低了二氯酚的含量。成盐主要是为了有利于缩合反应的进行。实际生产中,为了降低成本,常用KOH和NaOH的混合液代替K2CO3。生成的2,4-二氯酚钾盐在参加缩合反应前要脱水干燥,以缩短缩合反应的时间,提高产量。同时,注意缩合温度的控制,防止冲料甚至爆炸事故的发生。
       通过上述反应,得到的粗除草醚(含量在70%左右)尚夹杂有KCl(NaCl)以及未反应的二氯酚等。为此,在65~70℃下用1.5%NaOH水溶液进行洗涤。利用除草醚几乎不溶于水的性质,借以与其他杂质分离之。水洗后的碱性污水(含酚2万ppm)用氯化工段回收的30%盐酸进行酸化,酚便游离出米。经分离后,酸性污水中含酚量为2000ppm。继而经磺化媒吸附后,废水中含酚量下降为10ppm以下,最后进行排放。含酚的废水是除草醚生产中一个极力重要的问题,必须妥善处厘,经过上述处理,既可回收到部分未反应的二氯苯酚,更重要的是避免了水域的污染。
       当你看完了上面的介绍后,一定会产生一连串这样的问题,譬如:为什么苯酚可以和Cl2发生反应?反皮时,为什么要控制氢化液的比重?为什么有时上去一个氯原子,有时上去二个,有时上去三个?为什么氯原子上去的位会在苯酚OH基的邻位和对位上,面不到间位上去?如果—OH基换成其他基(如—NO2)又将是如何呢?为什么含酚的污水要用1.5%NaOH来洗涤?酸化后,酚又会游离出来?这一切究竟有什么普遍的规律呢?
       毛主席教导我们:“大家明白,不论做什么事,不懂得那件事的情形,它的性质,它和它以外的率情的关联,就不知道那件事的规律,就不知道如何去做,就不能做好那件事。”

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