中草药红外光谱解析示例
实验室k / 2019-07-25
一未知中草药提取物,为无色针状结晶,熔点为49~51℃,溶于有机溶剂而难溶于水。元素分析含C、H、O,质谱分析分子量为166,确定其分子式为C9H10O3。解析其结构式应为何物。
UV:λmaxEtOH 274nm,εmax 15830
IR:vmaxKBrcm-1 3100~2900、2830、1630、1580、1560、1500、1435、1370、1330、1250、1210、1140、1070、1020、860、810。(图13-47)
解:对谱图的特征区进行检索:
3100cm-1~2900cm-1~ |
v(OH) |
2830cm-1 |
v(—O—CH)—OCH3 |
1630cm-1 |
v(C=O) |
1580、1560、1500cm-1 |
v(C=C)Φ有取代基共轭 |
1435cm-1 |
δ(O—CH)—OCH3 |
1370cm-1 |
δ(CH)CH3 |
对上述各基团的分折,需进一步从指纹区寻找各基团的佐证。按基团各谱带位置表明,羟基属于酚羟基类,由峰形可看出为氢键缔合型,可能与邻近的羰基缔合,由此推测羰基在其邻近。1330、1210cm-1佐证为酚羟基的v(C-O)谱带。
羰基的伸缩振动频率在1630cm-1表明属酮羰基,且不在环内,邻近无杂原子取代,与芳环或双键产生共轭或成氢键缔合。羰基谱带的波数显著偏低,说明酮羰基无环的张力或诱导效应等因素的影响,而有共轭体系与氢键效应。此外在1140cm-1及其附近的多重谱带表明为C—O—C的伸缩振动及弯曲振动所致。
在1250cm-1处,为C—O—C键的反称伸缩振动。1070cm-1为C—O—C的对称伸缩振动及1026cm-1为C—O的伸缩振动,并表明可能与芳环相连接为芳羟醚。
在大体上确定各基团及其连接的可能性以后,可试作排列组合。
从分子式为C9H10O3中扣除苯环的六个碳原子,还剩下三个碳原子,已知有羰基、甲氧基、甲基,则无其他碳键,从而推侧甲基可能在酮的一侧,即乙酰基,据此其组合有下列各种情况:
由此可知为苯环的三取代,从谱图1000~670cm-1区段可以进一步确定为1、2、4三取代[v(CH)Φ810cm-1(S)·860cm-(M)],但如何确定为Ⅲa,或Ⅲb、Ⅲc、Ⅲd式,可进一步探讨羰基峰,如芳酮和α,β不饱和酮一般为1695~1660cm-1,但本品的羰基为1630cm-1,并表明有分子内氢键缔合,只有邻位为羟基的可能性大,因此可以确定为Ⅲa式。
查阅标准光谱资料,从Sadtler标准光谱图中,Prism27912号谱图与未知物一致,最后确定为丹皮酚。