3A分族：Se、Y、La、镧系元素、Ac、锕系元素。除宁原子序数90～94的几个元素外，3A分族的元素在溶液中几乎总是以+氧化态存在。它们的化学性质非常相似。由于它们与简单无机配位体生成络合物的能力很弱，因此Y、La、钢系元素和Ac不被氯型阴离子交换剂从盐酸溶液中吸附。但在此条件下和某些较重的超钚元素能生成弱的络合物，这一点可以成为组分离的基础。

  在浓的LiCl溶液中可以更好地实现钢系元素与钢系元素的分离。在磷酸介质中的阴离子交换剂上或者在HBr溶液中的阳离子交换剂上可以与铺系元素分离。

  在浓的硝酸盐溶液中或者在含有机溶剂的硝酸盐溶液中在阴离子交换剂上进行了稀土元素的分离。在此条件下，镧系元素以原子序数递降的顺序洗脱。在硝酸的水-甲醇溶液中，与稀土元素得到了很好的分离。硫酸盐介质中的阴离子交换被用于稀土、钪、钍和铀的分离。在α经基丁酸的水-醇溶液中在阴离子交换剂上进行了稀土元素的分离。此时，镧系元素以原子序数递增的顺序洗脱。在室温下的EDTA溶液中，在阴离子交换剂上得到了Lu、Yb、Tm、Sc、Er、Y、Ho、La、Dy、Ce、Tb、Pr、Nd、Gd、Pm、Eu、Sm这样一种反常的洗脱顺序。在DCTA溶液中得到了类似的洗脱顺序，但Nd-Pm的分配系数最大。

  既然稀土元素对于阳离子交换剂的亲和力十分相似，用无机酸进行洗脱分离几乎是不可能的。但借助于诸如柠檬酸、乳酸、基乙酸、a-经基异丁酸和其他酸的缓冲溶液这样一些给合剂却可以得到很好的分离结果。钢系元素以原子序数递降的顺序洗脱。类似的方法也被用来分离离子交换行为与镧系元素相似的超钚元素。象EDTA和HEDTA(N-经乙酰二胺三乙酸)一类的氨基多酸在以阳离子交换剂分离稀土元素时是很有用的洗脱剂。与用轻基酸洗脱时相比，用络合剂洗脱可以得到高的分离因子，但对于柱过程的动力学是不利的。在洗脱剂中加入中性盐或经基酸可以使这种情况得到明显改善。通常与重稀土元素伴随在一起的在洗脱顺序中的相对位置，可以根据洗脱时所用的络合剂而改变，并与钍和镧系络合物的相对稳定性相一致。

  原子序数为90～94的元素有不同于+的氧化态，它们的化学性质也不同于其他3A族元素。让能被磺酸型阳离子交换剂强烈吸附，甚至浓酸也不能将它洗脱，这就使针可以与实际上所有的元素分离钍与硝酸根生成阴离子络合物，因此可以在阴离子交换剂上使针与稀土元素分离。铀能从盐酸溶液中吸附到阴离子交换剂上，从而能与钍和稀土元素分离。利用它们与卤化物、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐等生成络合物的能力不同，曾使90～94号元素彼此分离或与稀土元素分离。也应用过水-醇、水-酮或其他溶液。离子交换色谱也曾用于分离不同氧化态的铀和钚。

  3B分族：B、AI、Ga、In、Tl。在这一族里，硼是典型的非金属，铝、是两性金属，钢和是典型的金属。因为翻在水溶液中通常以阴离子形式存在，它与本族的其余元素在磺酸型阳离子交换柱上进行分离将毫无困难。Al、Ga、In、TI的分离方法是根据这些元素生成络合物尤其是生成卤化物络合物的能力有差异。在水-有机溶剂中得到了良好的分离结果。在Dowex 1(Br-)阴离子交换剂上的分离情况示于图中。离子交换剂的类型和洗脱剂的成分对这些元素的洗脱顺序有影响。在氢氟酸溶液中硼形成阴离子络合物，据此可以使硼与其他阳离子分离。铝和镓的两性性质可用来使这两种元素与钢分离。在pH=4的乳酸盐溶液中，铝和被吸附到OH-型的阴离子交换剂上，再用10%的NaOH使它们以铝酸盐和酸盐的形式洗脱。

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