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鍺分族元素的存在、制备和性质
鍺分族元素的存在、制备和性质:卤族元素。包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At),简称卤素。它们在自然界都以典型的盐类存在 ,是成盐元素。卤族元素的单质都是双原子分子,它们的物理性质的改变都是很有规律的,随着分子量的增大,卤素分子间的色散力逐渐增强,颜色变深,它们的熔点、沸点、密度、原子体积也依次递增。卤素都有氧化性,氟单质的氧化性最强。卤族元素和金属元素构成大量无机盐,此外,在有机合成等领域也发挥着重要的作用。
天然硅酸盐的结构
天然硅酸盐的结构:硅酸盐在自然界中分布极广,前巳提及,地壳主要是由硅石和各种硅酸盐所构成的,长石、云母、粘土、石棉、滑石和許多其他矿 物皆属于天然的硅酸盐。很多的岩石,如花刚岩、 片磨岩、玄武岩和各种頁岩等皆含有硅酸盐。为了更清楚地表示这些复杂盐类的组成,可将它們看 作是酸性二氧化硅和碱性金属氧化物的化合物,正如CaCO₃可认为是CaO和CO₂的化合物而将共表示为CaO·CO₂,又如Al₂(SO₄)₃可表示为Al₂O₃·3SO₃等等。根据这种表示方法,現在列出几种天然的硅酸盐的組成。
与氮配位体的络合物
与氮配位体的络合物: 在ReNCl2(PEt2Ph)3中Re=N显示电子给予体的性质,像腈的那些与接受体BX3(X=F,Cl或Br)和PtCl2(PEt3)2形成加合物的特性。
较复杂的含氧络合物
较复杂的含氧络合物:含有膦配位体的氧化合物有一很广泛和重要的化学;在这化学中关键分子是ReOX3(PR3)2(X=Cl或Bri)(R3=Ph3或Et2Ph)。主要的氯络合物为ReOCl3(Ph3)2,用ReO4-与PR3在含有HCI的乙醇中相互作用可以得到。
硅酸和硅酸盐
硅酸和硅酸盐:二氧化硅与不同比例的碱性氧化物共熔可得著甲确定组成的化合物,其中最简单的是偏硅酸和重硅酸扯。
含氧化合物
含氧化合物:RelV和TcIV形成稳定的MX26-离子。ReF26-在水溶液中,甚至在强碱性溶液中也是十分稳定的;奇怪的是TcF26-目前还没有报道过。
硅的氧化物
硅的氧化物:硅也是极为常见的一种元素,然而它极少以单质的形式在自然界出现,而是以复杂的硅酸盐或二氧化硅的形式,广泛存在于岩石、砂砾、尘土之中。硅在宇宙中的储量排在第八位。在地壳中,它是第二丰富的元素,构成地壳总质量的26.4%,仅次于第一位的氧(49.4%)。
卤化铼
卤化铼:ReF6,与BCl3在低温下相互作用则制得六氯化铼;除去过量的BCl3留下一个绿色到黑色很易挥发的固体。ReCl6被水解和歧化成ReO4-和ReO2的水合物,加热时分解成ReCl5和Cl2。
硅的卤化物
硅的卤化物:相当于化学式SiX₄的簡单的硅卤化物可由租分元秦直接化合而制得。四氟化硅也可由氟化氯与二氧化硅作用而形成。这些化合物皆很稳定,但由于硅与氧的强亲和势,故与水接触虽在常温也立即分解
锝和铼的二元化合物
锝和铼的二元化合物:虽则只有很少的阳离子水合化学,而在水溶液中的含氧阴离子TcO4-和ReO4-完全知道。这些离子在水溶液中含有不同阴离子时的还原的极谱研究已经做过。
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