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炔类络合物
炔类络合物:根据和烯烃键合的类似性,可以料到乙炔中两个互相垂直的兀键都能同一个金属原子结合。这种可能性已经实现,例如,炭基钴跟不同类型的乙炔反应: Co2(CO)8+RC=CR——>Co2(CO)6(RC=CR) (R=CF3、C6H5等)
苯环型一金属络合物
苯环型一金属络合物: 这里那些含有苯和苯同系的碳环多半是最重要的。奇怪的是早在1919年就已经制得第一个含(h6-C6H6)M的化合物,但是它们真正的面貌只是最近35年才认清。
金属化合物的键合
金属化合物的键合; 虽然现在还在努力改进键合的定量地图象,但是这种键合的基本定性面貌(特别是二茂铁本身和其它很对称的化合物)可以认为已有了较好的了解。
环戊二烯化合物
环戊二烯化合物:虽然早就知道环戊二烯基C5H5同金属或非金属原子生成一些化合物,但是在1951年报导了第一个过渡金属的环戊二烯化合物以前没有充分地注意这类化合物。
过渡金属的有机金属化合物
过渡金属的有机金属化合物:过渡元素形成有机衍生物的能力仅仅是从二十世纪五十年开始才受到适当地重视,而非过渡金属和非金属的有机衍生物却在它一百年以前就已经积极地研究了。
联吡啶及其同类胺的络合物
联吡啶及其同类胺的络合物:具有多种氧化态的许多种金属原子能与下述三种配位体生成络合物,它们是:联吡啶(bipy)(22-X),1,10-二氮杂菲(phen)(22-XI)和三吡啶(terpy)(22-XII)。
金属羰基合物的制备
金属羰基合物的制备:只有对镍和铁来讲,使金属与一氧化碳直接反应是行得通的。镍粉在室温时就能反应,而铁需要提高温度与压力,才有一个适宜的反应速度。其它的所有基合物都是通过金属化合物的还原来制备的。
直线型M——C——O基中的键合作...
直线型M——C——O基中的键合作用:具有高原子化热(~400千焦·摩)的难熔金属与总的讲属惰性的CO分子能结合成稳定的分子化合物这种事实,从表观看来无疑是令人意外的,特别是还指出了CO分子作为一种个体被保留在生成的分子中,尤其是众所周知,CO的单纯路易斯碱度(给予能力)是微不足道的。
电子转移反应
电子转移反应: 这种反应可分为两大类:(1)在电子转移反应中没有净的化学变化。(2)反应中有化学变化。前者称为电子-交换过程,它只能间接地由同位素标记或nmr方法跟踪,后者是通常的氧化-还原反应,可以由许多通常的化学和物理方法追踪。
鳌合物的异构化作用和外消旋作用
三-鳌合物的异构化作用和外消旋作用: 已经讲过,三-螯合物以金属离子的旋光异构体A和△存在(图21-2),并且当螯合的配位体是不对称的时候,(即当它们有不同的两端时)也有几何异构体——顺式和反式,如(XXVIIIa,b)所示。
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