四苯基卟啉

中文名称：四苯基卟啉(间)

英文名称：tetraphenylporphyrin

别名：间-四苯基卟吩;四苯基卟吩;α,β,γ,δ-四苯基卟吩;

分子式: C44H30N4 

分子量: 614.75

CAS号： 917-23-7

质检信息

质检项目          指标值

PSA：             56.30000

LOGP：          6.86620

含量，％         ≥97%

化学特性

四苯基卟啉为紫色闪亮的结晶粉末，密度1.22 g/cm3熔点300ºC折射率1.702最大吸收波长λmax415nm，溶于氯仿，能升华，对光和湿敏感。卟吩(图1)是由亚甲基将4个吡咯环连接在一起的高度共轭的平面大分子，具有芳香性，在400 nm附近有较强的吸收带。连接四个吡咯的碳(5，10，15，20位)称为中位碳，四个吡咯环上共有8个可被取代的碳，称作外环碳。卟吩环上的氢原子被取代后的化合物统称卟啉，根据取代基团的位置不同将卟啉化合物分为两类：一类是在吡咯环上的氢取代，称为α-取代卟啉；另一类是在中位碳上的氢被取代，称为β-取代卟啉。当β位的氢被苯环取代后为四苯基卟啉。

卟啉是一类颜色较深的固体化合物，具有较高熔点(一般大于300℃)，多数卟啉溶液有荧光性且热稳定性好。除此之外卟啉化合物还具有芳香性高，稳定性好，光谱响应宽的特点。卟啉按溶解性可分为水溶性卟啉和非水溶性卟啉。水溶性卟啉如磺酸基卟啉、氨基卟啉、羧基卟啉等，通常溶于水、甲醇、丙酮、乙腈等亲水性有机溶剂中，而非水溶性卟啉如四苯基卟啉、对氯四苯基卟啉等一般能溶解于苯、二氯甲烷、吡啶、二甲基甲酰胺等溶剂。

卟啉最显著的化学特性就是易与多数金属离子能生成1:1的配合物。由于卟啉环的中心是一个大空腔，空腔中心到四个氮原子的距离为204 pm，这一数值与第一过渡态金属原子和氮原子的共价半径之和恰好相匹配，因此卟啉化合物极易与过渡金属离子形成稳定的金属配合物，环中心的氮原子上的孤对电子比较容易与金属离子配位。同时由于卟啉环内的N-H质子具有酸的特性，可以去质子化而变成阴性离子，具有这种平面π共轭电子结构以及大小比较稳定的中心空腔结构的二价离子，非常容易与金属离子结合。

产品用途

四苯基卟啉用作光化学中产生单纯氧的增感剂，医药中间体。

生产方法

卟啉的合成方法主要分为两大类：(1) 非卟啉前体合成卟啉；(2) 对已经形成的卟啉母核进行官能团的修饰合成卟啉。非卟啉前体合成卟啉的方法按照缩合成环方式的不同大致可以分为四吡咯单体直接缩合法和模块法。直接缩合法主要适用于合成结构比较简单的对称性卟啉化合物，如四苯基卟啉和取代四苯基卟啉；模块法则适用于合成些结构复杂、卟啉环上有众多取代基的卟啉化合物。本文对四吡咯单体直接缩合合成卟啉的方法进行概述。

经典合成方法

1936年Rothemund最早提出卟啉(TPP)的人工合成方法：以吡啶为溶剂，以甲醛、乙醛、苯甲醛等醛类化合物和吡咯为原料，将等摩尔的醛和吡咯置于密封容器中，在150℃以下加热反应24~48小时，得到的四苯基卟啉。但是存在反应时间长、产率低、反应条件苛刻、能合成的卟啉种类非常有限等较多缺点。Calvin和他的合作者[10] 在研究Rothemund法时，在反应中加入醋酸锌，将卟啉的收率从4%~5%提高到10%~11%。

1967年，Adler改进Rothemund的合成方法：在敞开的环境中，以丙酸为溶剂和催化剂，苯甲醛和新蒸的吡咯回流反应30 min，得到四苯基卟啉固体。Adler用此方法，合成大约了70种卟啉化合物，产率在20% ± 3%。Adler法相比于Rothemund法，步骤简单，产率高，是一种比较成熟的合成路线，也是目前应用最广泛的一种卟啉合成方法。但是该法存在反应过程中容易产生大量黑状粘稠物，产物中混有3%的二氢卟啉(TPC)等问题。

1987年Lindsey 提出分步合成卟啉的方法：在氮气保护情况下，以二氯甲烷为溶剂、BF3-乙醚为催化剂，在室温下反应生成四苯基卟啉原，再用1,2-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)将四苯基卟啉原氧化为四苯基卟啉，收率可达30%~40%。此方法相比于Adler法，最大的特点在于反应温和，不会产生黑状粘稠物，产物分离容易，可用于合成含有敏感基团的卟啉。但是反应只能在低浓度下进行，以吡咯计仅为0.01 mol/L，且最大反应容积为1 L，反应规模放大后效果不佳。1994年，Lindsey等[13] 研究了在高浓度下的反应(吡咯计，大于0.1 mol/L)，采用一步法将原料、氧化剂、催化剂同时加入，简化实验操作步骤，但是最终收率降低，只有10%~20%；

1991年郭灿城等报道了以无水AlCl3为催化剂，在溶剂DMF中回流反应2 h的合成四苯基卟啉新方法，收率在30%左右。该方法不需要需氮气保护，产物中不含副产物二氢卟啉(TPC)，适合于合成含有敏感取代基的卟啉。但是AlCl3易与水反应，生产Al(OH)3沉淀，给产物的分离造成困难。

 

产品信息
[重量]	1g
[颜色]	紫色
危险性类别
[危险性类别]	非危险品