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检测草酸的酯类与酰肼类的化学试验法


实验室k / 2018-10-31

轉化成草酰胺检测草酸的酯类的試驗法
       草酸酯和脲及硫代巴比土酸的混合物,如加热至120°,形成紅色水溶、醇溶并对草酰胺具有特征的产物。因此,这些酯类和脲在低于脲分解温度下的反应,必有草酰胺形成。下列各反应,可能都会牵涉到:

反应式

这些反应中最灵敏的,是那个形成草酰胺和某些氨基甲酸烷基酯的反应。
       这里所述的試驗,系从这些酯类的醚溶液中来进行的。这是特效性的试验法,可允許在有其它二羧酸的酯类存在之下来检定草酸的酯类。草酸一酰肼与二酰肼必不可存在。
       操作手续    小量的酯或其酒精或醚溶液一滴,在一微量试管中,与脲数毫克及硫代巴比土酸数厘克混和。混合物在甘油浴中加热至120°。紅色产物的出現,即示正反应。
       鉴定限度:

              2.5微克      草酸环己酯 3.5微克      草酸二苯酯
              5微克         草氨酸正丁酯 2.5微克      草酸二甲酯

 

 

草酸

 

热氨解形成草酰胺检测草酸的酰肼类的試驗法
       前面文章中所述的酰肼試驗法可檢出草酸一酰肼和二酰肼。有可能通过它們很易变成草酰胺来进行一个补充鉴定或检定。如将試料和脲一起加热至135~140°,这个变化就可发生。由于脲形成了縮二脲而分裂出氨(1),而氨則导致了氨解而形成草酰胺(2):

4CO(NH2)2 → 2H2NCO-NH-CONH2+2NH3          (1)

从反应(1)和(2)所生成的草酰胺,可以通过它和硫代巴比土酸加热来形成红色化合物而作出检定。因此,草酸的酰肼类和脲加热产生草酰胺并利用它和硫代巴比土酸的反应作出檢定的方法,就可同样地来檢試草酸的酰肼了。温度切勿超过135~140°,否則,从脲所衍生的氨,会使这红色产物缓缓地分解。
       値得注意的是氨解作用(2),和利用湿法通过蒸发氨水来形成草酸铵都不会奏效,所以和脲熔融的功效,就成为热氨解作用的动人事例了。
       操作手续    这个试验在一微量試管中进行。取試液一滴或其固体少量与数厘克脲及硫代巴比土酸混和。試管放入預热至110°的浴中,并将温度升至130~140°。如为正反应,将有紅色出現。
       鉴定限度:5微克  草酸二酰肼
       必須記得,和脲加热形成草酰胺的反应,也可用其酯类及烷基化的草酰胺来进行。


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