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钒的化合物
钒的化合物: 四氯化钒不仅可由V+Cl2制得,也可以用CCl4与红热的V2O5反应或通过铁钒合金的氯化(随后从Fe2Cl6中蒸馏分离出VCl4)制得。
金属有机化合物
金属有机化合物:烷基铝和TiCl4反应后,在TiCl3晶体的表面上形成了Ti-C键,由齐格勒和纳塔所发现的乙烯和丙烯聚合体系(见二十四章)引起有机钛化学的热烈研究并且在不饱和物质的许多催化反应中使用钛的有机化合物。
钛化合物
钛化合物:二元化合物卤化物。四氯化钛TiCl4是最重要钛化合物之一,因为它是通常制备其它大多数钛化合物的原料。TiCl4是具有刺激性嗅味的无色液体,熔点-23℃、沸点136℃。
第一过渡系元素
第一过渡系元素:中性原子的3d和4s轨道的能量非常近似,除了Cr的组态是3d54s1和Cu的组态是3d104s1以外,它们的组态都是3dn4s2,Cr和Cu的这种组态认为分别是半充满和全充满d层较稳定的缘故。
烯烃的硅氢化作用
烯烃的硅氢化作用:虽然工业Speier反应用六氯合铂酸作催化剂,钴、铑、钯、镍的膦络合物亦可用作催化剂。硅烷加成,反式-IrCl(CO)(PPh3)2或IrH(CO)(PPh3)3提供了第一步反应的模型。
烯烃加氢
烯烃加氢; 很早就知道,过渡金属离子如Ag+或MnO4-或络合物,像在喹啉中的Cu2+或在氰化物水溶液中的Co2+,能活化分子氢,这些物种中有些可用来作为不饱和物质慢还原反应的催化剂,虽然有M-H键的中间物种往往是假设的,没有获得证据,在Co2+—CN-体系中看来确有游离基参加。
烯烃的催化反应
烯烃的催化反应:催化剂是一个模糊的术语,用时要小心。在非均相反应中,例如一种气体混合物通过一种固体,固体明显没有发生变化,这个术语是明确的,就是表示被加的物质能加速一个反应进行。然而溶液中的均相催化反应一般很复杂,要经历一系列涉及到各种金属物种的化学反应。某一物种认为是“催化剂”,即使是最初加入的或能加速反应的物种也是不确切的。我们必须采用催化中间体这一概念,它参加一个催化循环的各种化学反应中,这样的循环例子后面讨论。
分子内氢转移
分子内氢转移:通过插入反应由金属可以转移一个基团到配位体上,而发生在某些配位体和金属原子间的一类很特殊的转移反应是氢原子起初转移到金属上,接着失去,如三芳基膦和三芳基磷酸盐的反应是特别重要的,一些例子如下;
不定的有机金属分子
不定的有机金属分子:不定的行为是一类有机金属化合物的特征。作为图解,有些事例在1-9节中已讨论过了;在这里将给于更系统的叙述。
过渡金属到碳原子的σ键
过渡金属到碳原子的σ键:制取简单的烷基或芳基过渡金属如二烯铁或二烯镍的早期工作表明,虽然它们在低温能存在于溶液中,但是通常条件下一般是不稳定的。
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