欢迎光临999化工商城,销售电话400-7788-689请登录  |  免费注册
当前位置: 首页 > 化工知道 > β-酮烯醇络合物与草酚酮络合物

β-酮烯醇络合物与草酚酮络合物


实验室k / 2019-05-29

β-酮烯醇络合物

       β-二酮具有烯醇化后形成稳定的阴离子的性质,如(21-7)所示。这些β-酮烯醇阴离子与许多金属离子形成很稳定的螯合物。这样的配位体中最常见的是乙酰丙酮离子,acac-,其中R=R"=CH3和R'=H。β-酮烯醇离子通常缩写为二酮(diketo)。

       在二酮络合物中最常见的是化学计量为M(二酮)3和M(二酮)2的两类。前者全部都有以六个氧原子的八面体配置为基础的结构。因此,三螯合分子实际上具有D3对称性并作为两个对映体存在。当有不对称的二配位体(即R≠R"的二酮)时,几何异构体也存在,如(21-ⅩⅩⅧ)所表明。这样的化合物在三-螯合物的外消旋机理的研究中是重要的。
       组成为M(二酮)2的物质几乎都是齐聚物,当R基体积很大,例如是(CH3)3C—时,是例外。因此,例如Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),和Zn(Ⅱ)的乙酰丙酮络合物分别是三聚的,四聚的和三聚的。但是含有R=R"=(CH3)3C—的β-二酮络合物是单体。这些事实表明在M(二酮)2分子中M原子是配位不饱和的;它们倾向于配位数六(或至少为五)并且由氧原子的共享来达到这样的配位数(通常是六)。庞大的R基团的存在在空间上妨碍了这个齐聚作用。当存在着像H2O,ROH或py这样的好的给予体时,金属原子将由结合这样的给予体把其配位数由四增加至五或六。因此,形成反式-M(二酮)2L1,2型的络合物而不是齐聚物。

草酚酮络合物

       一个类似于β-二酮络合物的体系是由草酚及其阴离子(21-ⅩⅩⅨ)提供的。卓酮阴离子形成许多络合物,它们与类似的β-二酮的络合物明显相似,虽然也常有重大区别。
       应当指出,草酚酮离子形成一个五员螯合环,而且其“啮”(bite),即O到O之间的距离比β-二酮离子小。这就导致在三卓酚酮络合物中氧原子配置的八面体有很大的畸变。所以在Fe(O2C7H5)3中,O-Fe-O环角只有78°,并且整个构型被绕三重轴扭曲,倾向于一个更像棱柱的结构。上部的Fe-O键被扭动了仅仅40°,而下部的扭动了60°。

用户评论(共0条评论)

  • 暂时还没有任何用户评论
总计 0 个记录,共 1 页。 第一页 上一页 下一页 最末页
用户名: 匿名用户
E-mail:
评价等级:
评论内容:
验证码: captcha
配送方式
货物签收
化工运输方式
售后服务
退换货原则
购物指南
注册新会员
订购方式
购买需知
支付方式
关于我们
九料简介
品牌文化
扫999微信下单支付